毛细管气相色谱法快速检测粮谷中的有机磷、有机氮及氨基
甲酸酯类农药残留
（1．云南省农药检定所，昆明 650094，2．云南大学，昆明，650091）
摘要：建立了粮谷中（8种有机磷、3种氨基甲酸酯、3种有机氮）的气相色谱氮磷检测器
的分析方法，试样用超声波丙酮提取，硅镁吸附剂净化，丙酮定容，GC-NPD测定。结果表明，该方法简单、快速，灵敏度高、分离度好，14种农药的方法的最低检出限在0.24-1.98 µg/kg之间，平均添加回收率：71.4%-117.2%之间，变异系数小于11.6%,此方法是一种快速有效的检测方法，已成功应用于粮谷试样中痕量农药残留分析。
关键词：毛细管气相色谱 有机磷 有机氮 氨基甲酸酯 农药残留
Abstract：An analytical multi-residue method for simultaneous determination of 14 pesticides (8 organophosphorus，3 carbamate，3 organonitrogen)is developed. Pesticides were
extracted from grain with acetone in an ultrasonic bath and cleaned up on a Florisil column, then were determined by GC-NPD. The results showed that the method is simple, practical, sensitive and selective, the detection limit of the method was 0.24-1.98 µg/kg, the average recoveries ranged from 71.4% to 117.2%, while the relative standard deviations were less then 11.6%.Finally,the method was rapid and practical and successfully applied to the determination of pesticides in grain samples.
Keywords: capillary gas chromatography；organophosphorus ；organonitrogen； Carbamate；pesticides residue
有机磷、有机氮和氨基甲酸酯是我国各地区应用较为广泛的三类农药，其组分的残留物对大气、土壤、水体、食品的污染以及对人体的危害已经越来越多的引起人们的关注。 近年来，关于有机磷、有机氮和氨基甲酸酯类农药多种残留组分分析的报道，国内外研究报道较多，在这些研究报告中，较为常用的仍然是气相色谱专属性检测器[1]，且一种检测器多针对一类或者两类农药残留，如：气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）分析有机氯及拟除虫菊酯类农药残留[2-3]、气相色谱-氮磷检测器（GC-NPD）分析有机磷及有机氮类农药残留[4-5]，气相色谱-氢火焰离子化检测器（GC-FPD）分析有机磷类农药残留[6]；多类农药残留的分离分析方法具有快速、简便、检测对象多的特点而日益受到重视，是近年来农药残留分析发展的必然趋势。
根据上述情况，建立了GC-NPD分析粮谷中有机磷、有机氮和氨基甲酸酯等三类农药残留的方法，一次分析只需14min, 完全能满足快速分离分析的要求，方法的精密度、准确度及最低检出限也能满足农药残留分析的要求。
1试验部分 1.1 仪器及设备
日本岛津GC-2010气相色谱仪，其中包括FTD-2010火焰热离子化检测器，AOC-20i自动进样器, WBI-2010进样口，GC solution工作软件, 北京东方精华苑科技有限公司（空气发生器SGK-2LB和氢气发生器SGH-300），分析柱为Rtx-1701（30m*0.32mm*0.25um）。
BUCHI RⅡ型旋转蒸发仪，北京医疗仪器修理厂离心机，天津奥特赛恩斯AS3120型超声波清洗器，梅特勒-托利多AB104-S分析天平。
1.2 试剂及药品
农药标样（甲胺磷、久效磷、毒死蜱、乐果、、水胺硫磷、仲丁威、异丙威、克百威、三唑酮、噻嗪酮、烯唑醇）来自国家农药质量监督检验中心，对硫磷、甲基对硫磷、三唑磷（Augsbury Germany）
硅镁吸附剂60-100目（上海化学试剂厂），650℃灼烧4小时，用前140℃烘3个小时，备用。无水硫酸钠（分析纯）650℃灼烧4小时，干燥，备用。丙酮（分析纯 重蒸）
1.3标准溶液的配制
分别准确称取50mg (精确到0.1mg)的农药标准品，用丙酮定容至50ml得到1mg/ml农药单标标准溶液。根据FTD对各种农药的响应，决定其混合标准溶液的浓度，甲胺磷（0.02mg/ml）、久效磷（0.02mg/ml）、、三唑磷（0.02mg/ml）、对硫磷（0.02mg/ml）、甲基对硫磷（0.02mg/ml）、水胺硫磷（0.02mg/ml）、毒死蜱（0.02mg/ml）、噻嗪酮（0.02mg/ml）、烯唑醇（0.02mg/ml）、三唑酮（0.02mg/ml）、仲丁威（0.02mg/ml）、异丙威（0.002mg/ml）、克百威（0.02mg/ml）、乐果（0.01mg/ml）。
1.4 样品前处理
称取过40目的样品5.0g(精确到0.01g)于100ml玻璃离心管中，加入3.0g无水硫酸钠，40.0ml丙酮，超声提取20min，离心5min(3000r/min),将上层清夜转入250ml的圆底烧瓶中，再次向离心管中加入40.0ml丙酮，超声提取20min,离心5min(3000r/min),两次的提取液合并于250ml圆底烧瓶中，旋转蒸发仪（40℃）浓缩近干，用正己烷：乙酸乙酯=1：1（V/V）定容至5ml,过柱（层析柱中依次装入2cm无水硫酸钠，5.0g硅镁吸附剂，2cm无水硫酸钠），用40ml正己烷：乙酸乙酯=4：1（V/V），正己烷：乙酸乙酯=1：1（V/V），40ml正乙烷：乙
酸乙酯=1：4（V：V）依次淋洗，将滤液在旋转蒸发仪（40℃）浓缩浓缩近干，用丙酮定容至2ml，用0.45μm的过滤器过滤，待测。
1.5 色谱条件
分析柱为Rtx-1701（30m*0.32mm*0.25um）,载气He，柱流量为2.20ml/min，分流进样，分流比为5：1，气化室温度为240C；升温程序为：70℃ (0.1min)---39℃/min---210℃（1.0min）---5℃/min---260℃（3.0min）；检测器温度：290℃，保持恒流状态，电流：2.0pA,尾吹气(He) ：30ml/min,氢气：3.5ml/min,空气：145ml/min；进样量：1ul。
。
2结果及讨论
2.1提取溶剂的选择
实验选择常用的提取溶剂：丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷，通过加入标准溶液到空白样品中，比较其添加回收率，选择适合提取14种农药萃取剂，结果表明，乙腈较差，二氯甲烷和乙酸乙酯差不多，但是都劣于丙酮，最后选定丙酮作为提取溶剂。
2.2氢气流量的选择
实验采用氮磷型操作，喷嘴不接地，空气和氢气流量较小，空气流量一般小于150ml/min,空气流速太大，电离源表面温度降低，输出信号相应降低，而氢气流量增加，可以增加电离源表面的温度，使相应迅速增加，但必须小于喷嘴点火流速，否则NPD就变成FID，失去了对N、P的选择性。实验中比较了氢气流量为1.0ml/min,1.5ml/min,2.0ml/min，2.5ml/min，3.0ml/min，3.5ml/min，4.0ml/min标样的色谱图，当氢气流量为3.5 ml/min后，所有分析的农药的峰面积不再下降，最终选择3.5 ml/min作为氢气的流量。
［7］
2.3线性范围、标准曲线方程、相关系数及方法的最低检出限
实验用1mg/ml的单标标准溶液分别配制得到5µg/ml、10µg/ml、20µg/ml、50µg/ml、
100µg/ml不同浓度的混合标准溶液，采集GC-NPD的色谱图，在5µg/ml-100µg/ml线性范围内，标准曲线方程及相关系数见表1。
方法的最低检出限按取样量为：5.0g，定容体积为：2.0ml，进样量为：1.0uL，S/N≥3， 噪音由仪器噪音和试样基体的空白噪音组成，14种农药的最低检出限见表1。
表1.标准曲线方程、相关系数及方法的最低检出限
农药名称 Methamidophos
标准曲线方程 Y= 64408X+ 91337
相关系数 0.9998
最低检出限（µg/kg）
0.24
Chlorpyriphos Dimethoate Monocrotophos Triazophos Parathion Parathion-methyl Fenobucarb Isoprocarb Carbofurb Isocarbophos Buprofezin Diniconazole Triadimefon
Y= 95509X+ 297105 Y= 146567X + 1000000 Y= 50769X + 47240 Y= 102780X + 183547 Y = 95055X + 368017 Y= 101322X + 383843
Y=15060X Y = 16580X- 26534 Y= 15084X - 15818 Y = 71732X + 2E+06 Y= 63821X - 61223 Y = 39079X - 21934 Y = 34699X + 20274
0.9991 0.9992 0.9992 0.9992 0.9996 0.9990 0.9993 0.9992 0.9996 0.9993 0.9993 0.9995 0.9995
0.45 0.18 0.32 0.58 0.43 0.67 1.25 1.64 1.87 0.72 1.26 1.98 0.93
2.4添加回收率及精密度
实验选用了具有代表性的云南本地米、面粉两种粮谷样品，对14种农药添加了
4mg/kg ，10 mg/kg两个浓度水平进行添加回收率实验，每个浓度做5次重复，每批样品做一个空白，两种检测方法的添加回收率及精密度见表2。
表2.方法的添加回收率和精密度
Tab.2-The recovery and precision of method
名称
添加浓度（云南米）mg/mg
4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
回收率 % 105.8 98.3 105.7 98.3 117.2 103.4 103.2 106.4 100.9 97.8 96.5 97.6 101.9 104.5 72.5 74.9
变异系数
% 7.64 5.89 6.94 6.39 5.63 8.43 7.46 9.85 8.32 7.48 8.74 4.63 9.64 4.62 6.34 7.98
添加浓度（面粉）mg/kg 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
回收率 % 104.6 87.3 100.1 97.7 104.4 96.6 94.1 100.9 104.1 101.8 96.9 104.1 102.9 91.5 80.2 83.4
变异系数
% 3.26 5.23 8.42 8.59 8.97 9.73 6.35 4.32 9.87 10.2 10.8 8.63 4.58 8.64 5.86 7.48
Methamidophos Chlorpyriphos Dimethoate Monocrotophos Triazophos Parathion Parathion-methyl Fenobucarb
Isoprocarb Carbofuran Isocarbophos Buprofezin Diniconazole Triadimefon
4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
71.4 73.6 87.5 89.2 101.9 104.5 84.6 87.2 82.6 86.5 88.4 86.3
6.38 6.79 9.81 8.53 9.64 4.62 10.63 8.43 8.94 7.65 5.23 11.56
4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
85.9 88.5 89.2 87.1 102.9 91.5 80.9 87.6 80.6 80.4 85.2 86.3
4.59 6.98 8.56 7.64 4.58 8.64 10.2 11.6 11.5 9.8 6.98 7.61
结果表明，添加回收率在71.4%-117.6%之间，变异系数都小于11.6%，完全满足农药残留分析的要求。
2.5 标样及试样色谱图
在市场上随机购买云南米、泰国米、稻谷、面粉等四种试样，按照1.4和1.5的前处理
方法和色谱条件，分析出稻谷中甲胺磷残留量为：4.15ug/kg,久效磷为：4.97 ug/kg，其余农药均为检出。14种农药标样的色谱图（A）及稻谷空白试样色谱图(B)见图1。
1
uV(x100,000)
11
6
8
7
3
4
5
10
2
12
13
14
图（A）14种农药标样的色谱图
图(B) 稻谷空白试样色谱图
Fig.1-（A）The chromatogram of mixed standard solution of 14 pesticides ,（B）The chromatogram
of blank flour
峰（A）：1、Methamidophos，2、Isoprocarb，3、Fenobucarb，4、Carbofuran，5、Monocrotophos，
6、Dimethoate，7、Chlorpyriphos，8、Parathion-methyl，9、Triadimefon，10、Parathion，11、
Isocarbophos，12、Buprofezin，13、Diniconazole，14、Triazophos
3 讨论
从图1（A）可以看出，甲胺磷、久效磷等极性较大的有机磷类农药有拖尾现象，这可
能跟氮磷检测器白色銣珠有关，白色銣珠虽然对N、P有很好的选择性，但是进样口温度仅为240℃，并采用程序升温，导致部分农药没有完全燃烧，建议采用黑色銣珠，或者采用细内经的喷嘴，能解决上述问题。
4结论
本文借助GC-NPD技术，建立了粮谷中三类14种农药残留的快速分离分析方法，并通过添加回收率、线性回归方程，多次平行测定、最低检出限等，证实了方法的可行性，适合 在实践中推广使用。
参考文献
[1]Torres C M Pico Y Redondo M J J, Matri solid-phase dispersion extraction procedure for multiresidue pesticide analysis in oranges [J], J Chromatogr. A， 1996,7(9)：95-101 [2]赵辉 番茄和苹果中14种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的毛细管气相色谱检测 [J].农业环境科学学报 2007,26(2):734-738
[3]孙军 潘玉香.气相色谱双塔双柱同时测定蔬菜中多种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量 [J].分析试验室 2007，26（8）：56-60
[4]刘咏梅 王志华.凝胶渗透色谱净化-气相色谱分离同时测定糙米中50种有机磷农药残留 [J]. 分析化学研究简报, 2005,6(6):808-810
[5]龚道新 杨仁斌.气相色谱氮磷检测器法检测大米、面粉中22 种有机磷和有机氮农药多残留 [J]. 农业环境科学学报2005,4(6):1243- 1248
[6]王建华 王国涛 袁社梅.超临界流体萃取—气相色谱法测定水果疏菜中有机磷农药残留量 [J].分析试验室，1999,18 (6):55-57
[7]许国旺 现代实用气相色谱法 北京 化学工业出版社 62-63
毛细管气相色谱法快速检测粮谷中的有机磷、有机氮及氨基
甲酸酯类农药残留
（1．云南省农药检定所，昆明 650094，2．云南大学，昆明，650091）
摘要：建立了粮谷中（8种有机磷、3种氨基甲酸酯、3种有机氮）的气相色谱氮磷检测器
的分析方法，试样用超声波丙酮提取，硅镁吸附剂净化，丙酮定容，GC-NPD测定。结果表明，该方法简单、快速，灵敏度高、分离度好，14种农药的方法的最低检出限在0.24-1.98 µg/kg之间，平均添加回收率：71.4%-117.2%之间，变异系数小于11.6%,此方法是一种快速有效的检测方法，已成功应用于粮谷试样中痕量农药残留分析。
关键词：毛细管气相色谱 有机磷 有机氮 氨基甲酸酯 农药残留
Abstract：An analytical multi-residue method for simultaneous determination of 14 pesticides (8 organophosphorus，3 carbamate，3 organonitrogen)is developed. Pesticides were
extracted from grain with acetone in an ultrasonic bath and cleaned up on a Florisil column, then were determined by GC-NPD. The results showed that the method is simple, practical, sensitive and selective, the detection limit of the method was 0.24-1.98 µg/kg, the average recoveries ranged from 71.4% to 117.2%, while the relative standard deviations were less then 11.6%.Finally,the method was rapid and practical and successfully applied to the determination of pesticides in grain samples.
Keywords: capillary gas chromatography；organophosphorus ；organonitrogen； Carbamate；pesticides residue
有机磷、有机氮和氨基甲酸酯是我国各地区应用较为广泛的三类农药，其组分的残留物对大气、土壤、水体、食品的污染以及对人体的危害已经越来越多的引起人们的关注。 近年来，关于有机磷、有机氮和氨基甲酸酯类农药多种残留组分分析的报道，国内外研究报道较多，在这些研究报告中，较为常用的仍然是气相色谱专属性检测器[1]，且一种检测器多针对一类或者两类农药残留，如：气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）分析有机氯及拟除虫菊酯类农药残留[2-3]、气相色谱-氮磷检测器（GC-NPD）分析有机磷及有机氮类农药残留[4-5]，气相色谱-氢火焰离子化检测器（GC-FPD）分析有机磷类农药残留[6]；多类农药残留的分离分析方法具有快速、简便、检测对象多的特点而日益受到重视，是近年来农药残留分析发展的必然趋势。
根据上述情况，建立了GC-NPD分析粮谷中有机磷、有机氮和氨基甲酸酯等三类农药残留的方法，一次分析只需14min, 完全能满足快速分离分析的要求，方法的精密度、准确度及最低检出限也能满足农药残留分析的要求。
1试验部分 1.1 仪器及设备
日本岛津GC-2010气相色谱仪，其中包括FTD-2010火焰热离子化检测器，AOC-20i自动进样器, WBI-2010进样口，GC solution工作软件, 北京东方精华苑科技有限公司（空气发生器SGK-2LB和氢气发生器SGH-300），分析柱为Rtx-1701（30m*0.32mm*0.25um）。
BUCHI RⅡ型旋转蒸发仪，北京医疗仪器修理厂离心机，天津奥特赛恩斯AS3120型超声波清洗器，梅特勒-托利多AB104-S分析天平。
1.2 试剂及药品
农药标样（甲胺磷、久效磷、毒死蜱、乐果、、水胺硫磷、仲丁威、异丙威、克百威、三唑酮、噻嗪酮、烯唑醇）来自国家农药质量监督检验中心，对硫磷、甲基对硫磷、三唑磷（Augsbury Germany）
硅镁吸附剂60-100目（上海化学试剂厂），650℃灼烧4小时，用前140℃烘3个小时，备用。无水硫酸钠（分析纯）650℃灼烧4小时，干燥，备用。丙酮（分析纯 重蒸）
1.3标准溶液的配制
分别准确称取50mg (精确到0.1mg)的农药标准品，用丙酮定容至50ml得到1mg/ml农药单标标准溶液。根据FTD对各种农药的响应，决定其混合标准溶液的浓度，甲胺磷（0.02mg/ml）、久效磷（0.02mg/ml）、、三唑磷（0.02mg/ml）、对硫磷（0.02mg/ml）、甲基对硫磷（0.02mg/ml）、水胺硫磷（0.02mg/ml）、毒死蜱（0.02mg/ml）、噻嗪酮（0.02mg/ml）、烯唑醇（0.02mg/ml）、三唑酮（0.02mg/ml）、仲丁威（0.02mg/ml）、异丙威（0.002mg/ml）、克百威（0.02mg/ml）、乐果（0.01mg/ml）。
1.4 样品前处理
称取过40目的样品5.0g(精确到0.01g)于100ml玻璃离心管中，加入3.0g无水硫酸钠，40.0ml丙酮，超声提取20min，离心5min(3000r/min),将上层清夜转入250ml的圆底烧瓶中，再次向离心管中加入40.0ml丙酮，超声提取20min,离心5min(3000r/min),两次的提取液合并于250ml圆底烧瓶中，旋转蒸发仪（40℃）浓缩近干，用正己烷：乙酸乙酯=1：1（V/V）定容至5ml,过柱（层析柱中依次装入2cm无水硫酸钠，5.0g硅镁吸附剂，2cm无水硫酸钠），用40ml正己烷：乙酸乙酯=4：1（V/V），正己烷：乙酸乙酯=1：1（V/V），40ml正乙烷：乙
酸乙酯=1：4（V：V）依次淋洗，将滤液在旋转蒸发仪（40℃）浓缩浓缩近干，用丙酮定容至2ml，用0.45μm的过滤器过滤，待测。
1.5 色谱条件
分析柱为Rtx-1701（30m*0.32mm*0.25um）,载气He，柱流量为2.20ml/min，分流进样，分流比为5：1，气化室温度为240C；升温程序为：70℃ (0.1min)---39℃/min---210℃（1.0min）---5℃/min---260℃（3.0min）；检测器温度：290℃，保持恒流状态，电流：2.0pA,尾吹气(He) ：30ml/min,氢气：3.5ml/min,空气：145ml/min；进样量：1ul。
。
2结果及讨论
2.1提取溶剂的选择
实验选择常用的提取溶剂：丙酮、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷，通过加入标准溶液到空白样品中，比较其添加回收率，选择适合提取14种农药萃取剂，结果表明，乙腈较差，二氯甲烷和乙酸乙酯差不多，但是都劣于丙酮，最后选定丙酮作为提取溶剂。
2.2氢气流量的选择
实验采用氮磷型操作，喷嘴不接地，空气和氢气流量较小，空气流量一般小于150ml/min,空气流速太大，电离源表面温度降低，输出信号相应降低，而氢气流量增加，可以增加电离源表面的温度，使相应迅速增加，但必须小于喷嘴点火流速，否则NPD就变成FID，失去了对N、P的选择性。实验中比较了氢气流量为1.0ml/min,1.5ml/min,2.0ml/min，2.5ml/min，3.0ml/min，3.5ml/min，4.0ml/min标样的色谱图，当氢气流量为3.5 ml/min后，所有分析的农药的峰面积不再下降，最终选择3.5 ml/min作为氢气的流量。
［7］
2.3线性范围、标准曲线方程、相关系数及方法的最低检出限
实验用1mg/ml的单标标准溶液分别配制得到5µg/ml、10µg/ml、20µg/ml、50µg/ml、
100µg/ml不同浓度的混合标准溶液，采集GC-NPD的色谱图，在5µg/ml-100µg/ml线性范围内，标准曲线方程及相关系数见表1。
方法的最低检出限按取样量为：5.0g，定容体积为：2.0ml，进样量为：1.0uL，S/N≥3， 噪音由仪器噪音和试样基体的空白噪音组成，14种农药的最低检出限见表1。
表1.标准曲线方程、相关系数及方法的最低检出限
农药名称 Methamidophos
标准曲线方程 Y= 64408X+ 91337
相关系数 0.9998
最低检出限（µg/kg）
0.24
Chlorpyriphos Dimethoate Monocrotophos Triazophos Parathion Parathion-methyl Fenobucarb Isoprocarb Carbofurb Isocarbophos Buprofezin Diniconazole Triadimefon
Y= 95509X+ 297105 Y= 146567X + 1000000 Y= 50769X + 47240 Y= 102780X + 183547 Y = 95055X + 368017 Y= 101322X + 383843
Y=15060X Y = 16580X- 26534 Y= 15084X - 15818 Y = 71732X + 2E+06 Y= 63821X - 61223 Y = 39079X - 21934 Y = 34699X + 20274
0.9991 0.9992 0.9992 0.9992 0.9996 0.9990 0.9993 0.9992 0.9996 0.9993 0.9993 0.9995 0.9995
0.45 0.18 0.32 0.58 0.43 0.67 1.25 1.64 1.87 0.72 1.26 1.98 0.93
2.4添加回收率及精密度
实验选用了具有代表性的云南本地米、面粉两种粮谷样品，对14种农药添加了
4mg/kg ，10 mg/kg两个浓度水平进行添加回收率实验，每个浓度做5次重复，每批样品做一个空白，两种检测方法的添加回收率及精密度见表2。
表2.方法的添加回收率和精密度
Tab.2-The recovery and precision of method
名称
添加浓度（云南米）mg/mg
4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
回收率 % 105.8 98.3 105.7 98.3 117.2 103.4 103.2 106.4 100.9 97.8 96.5 97.6 101.9 104.5 72.5 74.9
变异系数
% 7.64 5.89 6.94 6.39 5.63 8.43 7.46 9.85 8.32 7.48 8.74 4.63 9.64 4.62 6.34 7.98
添加浓度（面粉）mg/kg 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
回收率 % 104.6 87.3 100.1 97.7 104.4 96.6 94.1 100.9 104.1 101.8 96.9 104.1 102.9 91.5 80.2 83.4
变异系数
% 3.26 5.23 8.42 8.59 8.97 9.73 6.35 4.32 9.87 10.2 10.8 8.63 4.58 8.64 5.86 7.48
Methamidophos Chlorpyriphos Dimethoate Monocrotophos Triazophos Parathion Parathion-methyl Fenobucarb
Isoprocarb Carbofuran Isocarbophos Buprofezin Diniconazole Triadimefon
4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
71.4 73.6 87.5 89.2 101.9 104.5 84.6 87.2 82.6 86.5 88.4 86.3
6.38 6.79 9.81 8.53 9.64 4.62 10.63 8.43 8.94 7.65 5.23 11.56
4 10 4 10 4 10 4 10 4 10 4 10
85.9 88.5 89.2 87.1 102.9 91.5 80.9 87.6 80.6 80.4 85.2 86.3
4.59 6.98 8.56 7.64 4.58 8.64 10.2 11.6 11.5 9.8 6.98 7.61
结果表明，添加回收率在71.4%-117.6%之间，变异系数都小于11.6%，完全满足农药残留分析的要求。
2.5 标样及试样色谱图
在市场上随机购买云南米、泰国米、稻谷、面粉等四种试样，按照1.4和1.5的前处理
方法和色谱条件，分析出稻谷中甲胺磷残留量为：4.15ug/kg,久效磷为：4.97 ug/kg，其余农药均为检出。14种农药标样的色谱图（A）及稻谷空白试样色谱图(B)见图1。
1
uV(x100,000)
11
6
8
7
3
4
5
10
2
12
13
14
图（A）14种农药标样的色谱图
图(B) 稻谷空白试样色谱图
Fig.1-（A）The chromatogram of mixed standard solution of 14 pesticides ,（B）The chromatogram
of blank flour
峰（A）：1、Methamidophos，2、Isoprocarb，3、Fenobucarb，4、Carbofuran，5、Monocrotophos，
6、Dimethoate，7、Chlorpyriphos，8、Parathion-methyl，9、Triadimefon，10、Parathion，11、
Isocarbophos，12、Buprofezin，13、Diniconazole，14、Triazophos
3 讨论
从图1（A）可以看出，甲胺磷、久效磷等极性较大的有机磷类农药有拖尾现象，这可
能跟氮磷检测器白色銣珠有关，白色銣珠虽然对N、P有很好的选择性，但是进样口温度仅为240℃，并采用程序升温，导致部分农药没有完全燃烧，建议采用黑色銣珠，或者采用细内经的喷嘴，能解决上述问题。
4结论
本文借助GC-NPD技术，建立了粮谷中三类14种农药残留的快速分离分析方法，并通过添加回收率、线性回归方程，多次平行测定、最低检出限等，证实了方法的可行性，适合 在实践中推广使用。
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