第(+卷第%期$##!年1月
天津化工
Q:4MR:MS>?B:I4ETMCA
N6E)(+U6)%H?V)$##!
・专论与综述・
手性化合物对映体拆分方法概述
李水清,黄延胜
(长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州
!"!#$%)
摘要:回顾了对映体的研究历史,综述了手性化合物对映体的拆分方法,展望了该领域未来的发展前景。关键词:手性化合物;对映体;拆分中图分类号:&’!()’
文献标识码:*
文章编号:($##!)(##+,($’-#%,##(+,#!
自然界中有许多分子具有相互成像但不能重叠的两种结构形式,如同人的左右手一样,这两种结构的化合物分子互称为手性异构体(简称对映
.(/体)。目前,常用的化学药物约(+%#种.$/,其中!#0
被授予皇家学会的朗福德奖(;>?@AB263CD?C4E6F
.+/
。@6G4EH:I:?;G)
(+!+年巴黎师范大学青年化学家路易・巴斯德
(J・对外消旋酒石酸钾铵水溶液经过缓慢蒸K4
为手性化合物,大多数是以外消旋体形式投放市场的."/。而药物对杂质的要求是很严格的,药物的纯度一般要求在1+0以上,并对$0以下的杂质要明确其性质和副作用."/。外消旋体药物相当于有%#0的杂质。因此人们更着眼于使用高光学纯度的单旋体作为特效药.!/。
外消旋体在生物体内往往以不同的途径被吸收而表现出不同的生理活性和毒理作用,甚至会产生不良反应.%/。因此,将对映异构体拆分成具有光学活性的化合物具有巨大的社会效益和经济效益,从而成为手性化合物研究的热点和前沿。
(+-!年1月荷兰化学家8)L范特霍夫首次提出关于碳四面体学说,指出了不对称碳原子数目(M)
与异构体之间的关系为$M;法国化学家8)*勒贝尔在(+-!年((月也表明了类似的观点.1/。(1’’年@)H凯恩、英戈德、《应用化学》上发表N)普雷洛格在德国论文,仔细分析讨论了旋光性与分子结构的关系之后,首次提出了手性分子的概念.1/。
“反应停事件”把手性化合物(1%’O(1’(年初的
对映体的研究推向了高潮。(11$年"月美国食品和
要求所有在美国上市的消旋体药药物管理局(2P*)物要说明其中所含的对映体各自的药理作用、毒性
["]
和临床效果。这些措施都推动了手性化合物的研
!对映体的研究历史与现状
(2・(+((年法国物理学家阿瑞格*34567在研究
石英的光学性质时发现,天然的石英有两种晶体,一种能导致平面偏振光向右旋转,另一种则使平面偏振光向左旋转,并且发现石英的旋光性与它的晶体的不对称性相关.’/。
究。手性药物在我国的研究也取得了长足发展,由中国科学院上海有机化学研究所戴立信和中国医学科学院药物研究所黄量院士共同主持的“九五”重大基金项目“手性药物的化学与生物学研究”已于(11-[(]年’月正式启动。并且在手性药物的化学与生物
(+(%年法国化学家、生物学家、物理学家8)9
拜特发现了石英之外的具有旋光性的许多其他物质,为近代立体化学奠定了基础。8)9拜特观察到樟脑、月桂油、柠檬油、松节油等的酒精溶液以及蔗糖、酒石酸的水溶液都具有旋光性.-/。8)9拜特根据不同浓度的蔗糖溶液对偏振光的旋转程度建立了两者之间的定量关系—8:6;,
学研究两个方面已取得了重要进展。
"
"#!
对映体的拆分
对映体拆分的概念
收稿日期:$##!,#",#!
作者简介:李水清((1’1,),男,湖北仙桃市人,长江大学化学
与环境工程学院副教授。
万方数据
第!2卷第G期
李水清:手性化合物对映体拆分方法概述
!B
将一个外消旋体的二个对映体分开,使之成为纯净的状态,称为外消旋体的拆分,或称为拆解[!"]。其方法主要分为两大类:一类是非色谱法,包括结晶、萃取、酶促法;另一类为色谱法,包括薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱、超临界色谱、毛细管电泳法等。拆分的基本原理大多是基于把对映体的混合物转换成非对映体,然后利用它们在化学或物理化
学性质上的差异使之分开[!!]
。
!"!晶体机械分离法
[#!]
适用于晶体外形有明显区别的外消旋混合物。当一个外消旋混合物的右旋对映体和左旋对映体以宏观的晶体析出,且这些晶体有明显的区别,则可以在放大镜下用镊子将它们拣开,达到分离目的。
!"$接种结晶法
[#!]
在外消旋体混合物饱和溶液中,加入两个对映体之一的晶体,小心地接种并适当冷却,则此旋光性对映体自外消旋体混合物中析出。过滤分离晶体,溶液中另一对映体过量,升温,加入外消旋体混合物的晶体,使其重新成为饱和溶液。冷却后,过量的对映体便会析出。过滤,分离晶体。不断重复上面的操作,便可将外消旋体混合物慢慢分开。此法效率低下。
!"%萃取法
[#$]
利用萃取法分离对映异构体,除待拆分的外消旋体外,两互相接触的液相至少有一相要有旋光性。目前至少存在三种萃取体系:(!)亲和萃取拆分
体系如李俊等[!#]
分别用合成的酒石酸酯,$%酒石酸
正戊酯等作为萃取剂,以辛烷为稀释剂,并以微量辛醇作为调节剂,就麻黄碱对映体水溶液和假黄碱对映体水溶液先后进行萃取实验,结果发现含有$%酒石酸酯的辛烷溶液中富集了更多的左旋麻黄碱或左旋假麻黄碱。(&)配位萃取拆分体系如’()*+,-.
/+等用正十二烷基脯氨酸或正十二烷基羟脯氨酸的醇溶液萃取拆分含0-%亮氨酸水溶液的亮氨酸对映体,结果发现正十二烷基1%脯氨酸或羟脯氨酸的醇溶液中富集了更多的1%亮氨酸。(#)非对映体萃
取拆分体系是利用手性试剂使对映体转化成非对映体,依据非对映体物化性质的差异,实现对映体的拆分。
!"&酶促拆分法
&"世纪2"年代美国的34+567(8等用胰脂肪酶
粉或其固定化酶在几乎无水的有机溶剂中成功地
万方数据
合成了肽、手性醇、酯酰胺[!9:!;],改变了酶促反应只
能在水相中进行的传统观念[!
。酶的选择性是多
方面的,包括底物专一性、对映体选择性、前手性选择和位置选择等,对药物的拆分起决定作用的是能识别对映体的对映体选择性。对映体选择性越高,产物的光学纯度越高,对手性药物的拆分越有利。
由于生物酶有很高的对映体选择性,可以得到纯度很高的单一对映体药物,这一方法比化学方法优越,但酶的成本高是实施拆分过程工业化急需解决的关键问题。
!"’薄层色谱(()*)拆分法
’10是最简便的色谱技术之一,其分离方式有
手性试剂衍生化法(0$=)、手性流动相添加剂法
0>?@)和手性固定相法(0A?)[!B]
,用的较多的是
0A?。
0A?的技术关键在于制备不同的手性薄层板,
常用的有:(!)纤维素板及预涂纤维素的薄层板可用于拆分氨基酸及其衍生物,二肽等对映体。用非均相乙酰化方法制得的纤维素三醋酸(>0’@)制备成的薄层板可用于拆分氨基酸衍生物、镇痛剂的苯酯、黄酮类化合物及一些具有重要生理活性的手性药物对映体。(&)浸渍手性选择剂的手性薄层板,主要是浸渍有!%氨基酸烷基衍生物的铜(")复合物的薄层板。(#)分子印记法是制备具有高选择性的合成高分子的方法,常用的载体有硅胶及氨基、氰基、二醇基修饰的硅胶等,对氨基酸、糖及其衍生物、一些手性药物都表现出亲和力,但是有些用做印记分子的物质溶解性差,对手性分离不利。(9)将手性选择剂化学键合到载体上,进行对映体分离的化学键合的手性薄层板主要有#%环糊精(#%0$)键合相薄层板、?C+DE4F型手性薄层板、萘乙基脲型薄
层板。最近朱全红[&":&&]
将#%0$健合相用苯基异氰
酸醋及#,G%二硝基苯甲酰氯进行衍生化,制备了衍生化的#%0$键合相薄层板,在反相色谱条件下分离了氨基酸对映体及一些临床常用的手性药物对映体如氧氟沙星等。
!"+气相色谱(,*)拆分法
用H0拆分手性化合物对映体,需要有手性固
定相。自!B22年环糊精衍生物用做毛细管H0固定相成功拆分了对映体以来,已有几十种改性的环糊精相继合成,成为新一代高选择性的手性色谱固定
相[&#]
。!B2;年IJ+K%@L等在涂有低分子量含氢键的
(
(
天津化工
(
性活性固定相的玻璃毛细管柱分离了!对"#种消旋蛋白质氨基酸的三氟酰酐($%&)衍生物,"!’"年又采用活性金属配位化合物作为手性选择剂分离对映体,从而扩大另外气相色谱对映体分离的范畴[""]。手性固定相气相色谱拆分手性药物的步骤为:")合成手性试剂。丁玉强等[()]人以!*环糊精(!*+,)为原料合成了具有较高立体选择性的全甲基化羟丙基*!*环糊精(-./-*!*+,);()制柱。弹性石英毛细管柱清洗吹干处理后,将手性试剂溶液以适当方法(如静态法)涂柱,吹干,老化即得;0)样品衍生化。多数药物样品需衍生化后可满足1+条件要求,如将醇类药物酰化,将酸类药物酯化等;))设定恰当的色谱条件,包括检测器、汽化室温度、检测室温度等。
!"#高效液相色谱($%&’)拆分法
/-2+分离手性药物对映体的方法可分为间接
法和直接法两大类,前者又称为手性试剂衍生化法(+,3),后者又可分为手性固定相法(+4-)和手性
流动相添加剂法(+.-&)["",(56(#]
。
间接法是利用手性药物对映体混合物在预处理中进行柱前衍生组成一对非对映体,根据其理化性质的差异,应用液相色谱在非手性柱上得以分离。
直接法的分离原理是手性药物对映体之一与手性固定相或手性流动相添加剂发生分子间的三点作用,形成暂时的非对映体的结合物质,前者较后者稳定,通过洗脱使两个对映体分离。直接法分手性流动相和手性固定相两种方法。手性流动相是手性药物对映体与加入到流动相中的手性添加剂间形成非对映体复合物,再用非手性柱分离。手性固定相则是直接与手性药物消旋物相互作用,其中一个生成具有稳定的暂时的对映体复合物,在色谱洗脱时保留时间不同因而得以分离。
!"(超临界流体色谱()*’)拆分法
4%+在手性药物拆分中具有一定的优越性。超
临界流体的粘度近于气体,比液体低得多,可减少过程阻力。采用细长色谱柱可以增加柱效。789:8;曾将""根(硅胶填充柱串联起来,在4%+条件下获得了((,长度"5>,
这类柱具有高选择性,为强柱性手性分子的拆分提供了可能性。另一种为开管毛细管柱,用于4%+手性分离的开管毛细管柱一般内径为5,
万方数据
长度为(?56(,料粒度为,这类手性柱具有高的柱效,温和的操作条件,可以使用多种类型的检测器。
!"+,毛细管电泳(’-)拆分法
+B以高压电场为驱动力,以毛细管为分离通
道,依据样品各组分之间淌度和分配行为的差异而实现分离[(!60
C;8A和39D8["",
0"]
对该法的分离机制进行了研究。按照毛细管电泳的操作模式、分离方式可分为毛细管区带电泳、毛细管凝胶电泳、胶体电动色谱
和毛细管点色谱体系["",0(]
。毛细管区带电泳分离效
果很高,一些位置异构体如反式丁烯二酸(富马酸)和顺式丁烯二酸(马来酸)等可用其直接分离。胶体电动色谱.B+B是毛细管电泳的一种操作方式,特别适用于脂性化合物的分离。毛细管点色谱体系是在毛细管壁上键合涂渍基内填充固定相进行电泳的方式,目的是希望将/-2+发展的各种固定相能用到+B中去,但又保持+B的固有特点,这种方式在对映体分离中也取得了成功。
.展望
由于人们对手性化合物认识的不断深化,手性
化合物包括农药、兽药在内的研究和生产开发已经成为未来化学分离和合成领域发展的必然趋势。近年来单一对映体药物的增长率已超过(
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・信息・
一种瓜胶醚化工艺
申请人:刘海亮
公开号:!"#$%&’
一种瓜胶醚化工艺,属于天然大分子多糖类瓜胶的衍生物制备技术领域。包括瓜胶碱化、醚化及后处理步骤,整个反应过:程在少氧至无氧条件下进行。在碱化步骤向反应液中加入与瓜胶重量比($(!)!&)!$$的还原剂或者向反应体系中充氮气或者抽真空除氧。在碱化步骤、醚化步骤或者反应物料冷却后向反应液中加入与瓜胶重量比($(!)&):!$$的延迟水合剂。在醚化步骤向反应液中加入与瓜胶重量比(!)&):水不溶物含量高,具有良好的流变!$$的载体催化剂。用本发明工艺制得产品粘度高、性、热稳定性、配伍性,摩阻低、耐酸碱,完全满足作为水性膏体粘结剂和其他行业增稠剂的要求。(发明人:刘海亮)
万方数据
手性化合物对映体拆分方法概述
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
李水清, 黄延胜
长江大学化学与环境工程学院,湖北,荆州,434025天津化工
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本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_tjhg200405008.aspx
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(长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州
!"!#$%)
摘要:回顾了对映体的研究历史,综述了手性化合物对映体的拆分方法,展望了该领域未来的发展前景。关键词:手性化合物;对映体;拆分中图分类号:&’!()’
文献标识码:*
文章编号:($##!)(##+,($’-#%,##(+,#!
自然界中有许多分子具有相互成像但不能重叠的两种结构形式,如同人的左右手一样,这两种结构的化合物分子互称为手性异构体(简称对映
.(/体)。目前,常用的化学药物约(+%#种.$/,其中!#0
被授予皇家学会的朗福德奖(;>?@AB263CD?C4E6F
.+/
。@6G4EH:I:?;G)
(+!+年巴黎师范大学青年化学家路易・巴斯德
(J・对外消旋酒石酸钾铵水溶液经过缓慢蒸K4
为手性化合物,大多数是以外消旋体形式投放市场的."/。而药物对杂质的要求是很严格的,药物的纯度一般要求在1+0以上,并对$0以下的杂质要明确其性质和副作用."/。外消旋体药物相当于有%#0的杂质。因此人们更着眼于使用高光学纯度的单旋体作为特效药.!/。
外消旋体在生物体内往往以不同的途径被吸收而表现出不同的生理活性和毒理作用,甚至会产生不良反应.%/。因此,将对映异构体拆分成具有光学活性的化合物具有巨大的社会效益和经济效益,从而成为手性化合物研究的热点和前沿。
(+-!年1月荷兰化学家8)L范特霍夫首次提出关于碳四面体学说,指出了不对称碳原子数目(M)
与异构体之间的关系为$M;法国化学家8)*勒贝尔在(+-!年((月也表明了类似的观点.1/。(1’’年@)H凯恩、英戈德、《应用化学》上发表N)普雷洛格在德国论文,仔细分析讨论了旋光性与分子结构的关系之后,首次提出了手性分子的概念.1/。
“反应停事件”把手性化合物(1%’O(1’(年初的
对映体的研究推向了高潮。(11$年"月美国食品和
要求所有在美国上市的消旋体药药物管理局(2P*)物要说明其中所含的对映体各自的药理作用、毒性
["]
和临床效果。这些措施都推动了手性化合物的研
!对映体的研究历史与现状
(2・(+((年法国物理学家阿瑞格*34567在研究
石英的光学性质时发现,天然的石英有两种晶体,一种能导致平面偏振光向右旋转,另一种则使平面偏振光向左旋转,并且发现石英的旋光性与它的晶体的不对称性相关.’/。
究。手性药物在我国的研究也取得了长足发展,由中国科学院上海有机化学研究所戴立信和中国医学科学院药物研究所黄量院士共同主持的“九五”重大基金项目“手性药物的化学与生物学研究”已于(11-[(]年’月正式启动。并且在手性药物的化学与生物
(+(%年法国化学家、生物学家、物理学家8)9
拜特发现了石英之外的具有旋光性的许多其他物质,为近代立体化学奠定了基础。8)9拜特观察到樟脑、月桂油、柠檬油、松节油等的酒精溶液以及蔗糖、酒石酸的水溶液都具有旋光性.-/。8)9拜特根据不同浓度的蔗糖溶液对偏振光的旋转程度建立了两者之间的定量关系—8:6;,
学研究两个方面已取得了重要进展。
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对映体的拆分
对映体拆分的概念
收稿日期:$##!,#",#!
作者简介:李水清((1’1,),男,湖北仙桃市人,长江大学化学
与环境工程学院副教授。
万方数据
第!2卷第G期
李水清:手性化合物对映体拆分方法概述
!B
将一个外消旋体的二个对映体分开,使之成为纯净的状态,称为外消旋体的拆分,或称为拆解[!"]。其方法主要分为两大类:一类是非色谱法,包括结晶、萃取、酶促法;另一类为色谱法,包括薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱、超临界色谱、毛细管电泳法等。拆分的基本原理大多是基于把对映体的混合物转换成非对映体,然后利用它们在化学或物理化
学性质上的差异使之分开[!!]
。
!"!晶体机械分离法
[#!]
适用于晶体外形有明显区别的外消旋混合物。当一个外消旋混合物的右旋对映体和左旋对映体以宏观的晶体析出,且这些晶体有明显的区别,则可以在放大镜下用镊子将它们拣开,达到分离目的。
!"$接种结晶法
[#!]
在外消旋体混合物饱和溶液中,加入两个对映体之一的晶体,小心地接种并适当冷却,则此旋光性对映体自外消旋体混合物中析出。过滤分离晶体,溶液中另一对映体过量,升温,加入外消旋体混合物的晶体,使其重新成为饱和溶液。冷却后,过量的对映体便会析出。过滤,分离晶体。不断重复上面的操作,便可将外消旋体混合物慢慢分开。此法效率低下。
!"%萃取法
[#$]
利用萃取法分离对映异构体,除待拆分的外消旋体外,两互相接触的液相至少有一相要有旋光性。目前至少存在三种萃取体系:(!)亲和萃取拆分
体系如李俊等[!#]
分别用合成的酒石酸酯,$%酒石酸
正戊酯等作为萃取剂,以辛烷为稀释剂,并以微量辛醇作为调节剂,就麻黄碱对映体水溶液和假黄碱对映体水溶液先后进行萃取实验,结果发现含有$%酒石酸酯的辛烷溶液中富集了更多的左旋麻黄碱或左旋假麻黄碱。(&)配位萃取拆分体系如’()*+,-.
/+等用正十二烷基脯氨酸或正十二烷基羟脯氨酸的醇溶液萃取拆分含0-%亮氨酸水溶液的亮氨酸对映体,结果发现正十二烷基1%脯氨酸或羟脯氨酸的醇溶液中富集了更多的1%亮氨酸。(#)非对映体萃
取拆分体系是利用手性试剂使对映体转化成非对映体,依据非对映体物化性质的差异,实现对映体的拆分。
!"&酶促拆分法
&"世纪2"年代美国的34+567(8等用胰脂肪酶
粉或其固定化酶在几乎无水的有机溶剂中成功地
万方数据
合成了肽、手性醇、酯酰胺[!9:!;],改变了酶促反应只
能在水相中进行的传统观念[!
。酶的选择性是多
方面的,包括底物专一性、对映体选择性、前手性选择和位置选择等,对药物的拆分起决定作用的是能识别对映体的对映体选择性。对映体选择性越高,产物的光学纯度越高,对手性药物的拆分越有利。
由于生物酶有很高的对映体选择性,可以得到纯度很高的单一对映体药物,这一方法比化学方法优越,但酶的成本高是实施拆分过程工业化急需解决的关键问题。
!"’薄层色谱(()*)拆分法
’10是最简便的色谱技术之一,其分离方式有
手性试剂衍生化法(0$=)、手性流动相添加剂法
0>?@)和手性固定相法(0A?)[!B]
,用的较多的是
0A?。
0A?的技术关键在于制备不同的手性薄层板,
常用的有:(!)纤维素板及预涂纤维素的薄层板可用于拆分氨基酸及其衍生物,二肽等对映体。用非均相乙酰化方法制得的纤维素三醋酸(>0’@)制备成的薄层板可用于拆分氨基酸衍生物、镇痛剂的苯酯、黄酮类化合物及一些具有重要生理活性的手性药物对映体。(&)浸渍手性选择剂的手性薄层板,主要是浸渍有!%氨基酸烷基衍生物的铜(")复合物的薄层板。(#)分子印记法是制备具有高选择性的合成高分子的方法,常用的载体有硅胶及氨基、氰基、二醇基修饰的硅胶等,对氨基酸、糖及其衍生物、一些手性药物都表现出亲和力,但是有些用做印记分子的物质溶解性差,对手性分离不利。(9)将手性选择剂化学键合到载体上,进行对映体分离的化学键合的手性薄层板主要有#%环糊精(#%0$)键合相薄层板、?C+DE4F型手性薄层板、萘乙基脲型薄
层板。最近朱全红[&":&&]
将#%0$健合相用苯基异氰
酸醋及#,G%二硝基苯甲酰氯进行衍生化,制备了衍生化的#%0$键合相薄层板,在反相色谱条件下分离了氨基酸对映体及一些临床常用的手性药物对映体如氧氟沙星等。
!"+气相色谱(,*)拆分法
用H0拆分手性化合物对映体,需要有手性固
定相。自!B22年环糊精衍生物用做毛细管H0固定相成功拆分了对映体以来,已有几十种改性的环糊精相继合成,成为新一代高选择性的手性色谱固定
相[&#]
。!B2;年IJ+K%@L等在涂有低分子量含氢键的
(
(
天津化工
(
性活性固定相的玻璃毛细管柱分离了!对"#种消旋蛋白质氨基酸的三氟酰酐($%&)衍生物,"!’"年又采用活性金属配位化合物作为手性选择剂分离对映体,从而扩大另外气相色谱对映体分离的范畴[""]。手性固定相气相色谱拆分手性药物的步骤为:")合成手性试剂。丁玉强等[()]人以!*环糊精(!*+,)为原料合成了具有较高立体选择性的全甲基化羟丙基*!*环糊精(-./-*!*+,);()制柱。弹性石英毛细管柱清洗吹干处理后,将手性试剂溶液以适当方法(如静态法)涂柱,吹干,老化即得;0)样品衍生化。多数药物样品需衍生化后可满足1+条件要求,如将醇类药物酰化,将酸类药物酯化等;))设定恰当的色谱条件,包括检测器、汽化室温度、检测室温度等。
!"#高效液相色谱($%&’)拆分法
/-2+分离手性药物对映体的方法可分为间接
法和直接法两大类,前者又称为手性试剂衍生化法(+,3),后者又可分为手性固定相法(+4-)和手性
流动相添加剂法(+.-&)["",(56(#]
。
间接法是利用手性药物对映体混合物在预处理中进行柱前衍生组成一对非对映体,根据其理化性质的差异,应用液相色谱在非手性柱上得以分离。
直接法的分离原理是手性药物对映体之一与手性固定相或手性流动相添加剂发生分子间的三点作用,形成暂时的非对映体的结合物质,前者较后者稳定,通过洗脱使两个对映体分离。直接法分手性流动相和手性固定相两种方法。手性流动相是手性药物对映体与加入到流动相中的手性添加剂间形成非对映体复合物,再用非手性柱分离。手性固定相则是直接与手性药物消旋物相互作用,其中一个生成具有稳定的暂时的对映体复合物,在色谱洗脱时保留时间不同因而得以分离。
!"(超临界流体色谱()*’)拆分法
4%+在手性药物拆分中具有一定的优越性。超
临界流体的粘度近于气体,比液体低得多,可减少过程阻力。采用细长色谱柱可以增加柱效。789:8;曾将""根(硅胶填充柱串联起来,在4%+条件下获得了((,长度"5>,
这类柱具有高选择性,为强柱性手性分子的拆分提供了可能性。另一种为开管毛细管柱,用于4%+手性分离的开管毛细管柱一般内径为5,
万方数据
长度为(?56(,料粒度为,这类手性柱具有高的柱效,温和的操作条件,可以使用多种类型的检测器。
!"+,毛细管电泳(’-)拆分法
+B以高压电场为驱动力,以毛细管为分离通
道,依据样品各组分之间淌度和分配行为的差异而实现分离[(!60
C;8A和39D8["",
0"]
对该法的分离机制进行了研究。按照毛细管电泳的操作模式、分离方式可分为毛细管区带电泳、毛细管凝胶电泳、胶体电动色谱
和毛细管点色谱体系["",0(]
。毛细管区带电泳分离效
果很高,一些位置异构体如反式丁烯二酸(富马酸)和顺式丁烯二酸(马来酸)等可用其直接分离。胶体电动色谱.B+B是毛细管电泳的一种操作方式,特别适用于脂性化合物的分离。毛细管点色谱体系是在毛细管壁上键合涂渍基内填充固定相进行电泳的方式,目的是希望将/-2+发展的各种固定相能用到+B中去,但又保持+B的固有特点,这种方式在对映体分离中也取得了成功。
.展望
由于人们对手性化合物认识的不断深化,手性
化合物包括农药、兽药在内的研究和生产开发已经成为未来化学分离和合成领域发展的必然趋势。近年来单一对映体药物的增长率已超过(
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・信息・
一种瓜胶醚化工艺
申请人:刘海亮
公开号:!"#$%&’
一种瓜胶醚化工艺,属于天然大分子多糖类瓜胶的衍生物制备技术领域。包括瓜胶碱化、醚化及后处理步骤,整个反应过:程在少氧至无氧条件下进行。在碱化步骤向反应液中加入与瓜胶重量比($(!)!&)!$$的还原剂或者向反应体系中充氮气或者抽真空除氧。在碱化步骤、醚化步骤或者反应物料冷却后向反应液中加入与瓜胶重量比($(!)&):!$$的延迟水合剂。在醚化步骤向反应液中加入与瓜胶重量比(!)&):水不溶物含量高,具有良好的流变!$$的载体催化剂。用本发明工艺制得产品粘度高、性、热稳定性、配伍性,摩阻低、耐酸碱,完全满足作为水性膏体粘结剂和其他行业增稠剂的要求。(发明人:刘海亮)
万方数据
手性化合物对映体拆分方法概述
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
李水清, 黄延胜
长江大学化学与环境工程学院,湖北,荆州,434025天津化工
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