综合化学实验报告
院系 班级 学号 姓名
实验名称
一、 实验目的
1. 通过巴比妥的合成了解药物合成的基本过程。 2. 掌握无水操作技术。
3. 复习有机化学的基本操作，回流，蒸馏，减压蒸馏，重结晶。
二、 实验原理
巴比妥为长时间作用的催眠药。主要用于神经过度兴奋、狂躁或忧郁引起的失眠。巴比妥化学名为5,5-二乙基巴比妥酸。
巴比妥为白色结晶或结晶性粉末，无臭，味微苦。Mp189—192℃。难溶于水，易溶于沸水及乙醇，溶于乙醚，氯仿及丙酮。
合成路线：
三、 仪器与试剂
仪器：回流装置，蒸馏装置，磁力加热搅拌器，分液漏斗，恒压滴液漏斗，真空泵，抽滤瓶，克式蒸馏头。
试剂：无水乙醇（C.P.），金属钠，邻苯二甲酸二乙酯（C.P.），无水硫酸铜（C.P.），丙二酸二乙酯（C.P.），溴乙烷（C.P.），乙醚（C.P.），无水硫酸钠（C.P.），尿素（C.P.），浓盐酸（C.P.）。
四、 主要物料物理常数
五、 实验步骤
（1）绝对乙醇的制备
在装有球形冷凝器（顶端附有CaCl2干燥管）的250mL圆底烧瓶中加入无水乙醇180mL，金属钠2g，几粒沸石，加热回流30min，加入邻苯二甲酸二乙酯6mL，再回流10min。将回流装置改为蒸馏装置，蒸去前馏份。先接收少量用无水硫酸铜检验是否含水，如不变色，用干燥的圆底烧瓶做接收器，蒸馏至几乎无液滴留出为止，醇密封贮存。
（2）二乙基丙二酸二乙酯的制备
在装有搅拌器、滴液漏斗及球形冷凝器（顶端附有CaCl2干燥管）的250mL三颈瓶中，加入制备的绝对乙醇75mL，分次加入剪细的钠丝6g，此处不应过慢，免的纳被氧化二影响下一步的操作。在应缓慢时，开始搅拌，用油浴加热（油温不超过90℃），金属钠消失后，由滴液漏斗加入丙二酸二乙酯18mL，在10-15min内加完，回流15min，冷却至50℃以下后慢慢滴加溴乙烷20mL，约15min加完，持续回流2.5h。
回流结束后将装置改为蒸馏装置，蒸去乙醇，但不要蒸干，放冷，药渣用
40-45mL水溶解，转移到分液漏斗中分取酯层，水层以乙醚提取3次（每次用乙醚20mL），合并酯与醚提取液，再用20mL水洗涤一次，醚液倾入250mL锥形瓶中，加无水硫酸钠5g，放置。
（3）二乙基丙二酸二乙酯的蒸馏
将过滤过的二乙基丙二酸二乙酯乙醚溶液放入蒸馏装置中蒸去乙醚,瓶内剩余液体,在油浴上加热用水泵减压蒸馏,收集常压沸点为218~222℃的馏分，称重，密封贮存。
（4）巴比妥的制备
在装有搅拌磁子、球形冷凝器（顶端附有CaCl2干燥管）、温度计的250mL三颈瓶中加入绝对乙醇50mL，分次加入钠丝2.6g，在反应缓慢时开始搅拌。金属钠完全消失后加入二乙基丙二酸二乙酯10g，尿素4.4g，加完后马上升温至80~82℃。停止搅拌，保温反应80min。
保温反应结束后将装置改为蒸馏装置，搅拌条件下蒸去乙醇，改为减压蒸馏使乙醇完全蒸出。残渣用80mL水溶解，用18mL稀盐酸调节pH为3~4，析出结晶，抽滤，
（5）精制
将粗品置于150mL锥形瓶中加入35mL水加热溶解，加入少许活性炭脱色，持续煮沸15min，趁热抽滤，滤液冷却至室温，析出晶体，抽滤水洗，烘干，称重，测熔点。
六、实验记录
1. 先在搭好的实验装置的三颈烧瓶中加入75mL绝对乙醇，将剪成细丝的钠分次加入到三颈烧瓶中（不能太慢，否则钠丝会被氧化，影响后面的操作），制备乙醇钠。加入钠丝后开始反应，溶液颜色变黄。待没有钠时用油浴加热，由滴液漏斗先三颈烧瓶中滴加丙二酸二乙酯18mL，滴入后变成浊液，12min加完。回流15min，回流温度为86℃。回流结束后开始冷却，在50℃以下后液体凝固为胶状，颜色为淡棕色。在加入溴乙烷后又开始有反应，反应为放热，产品又开始变成溶液。继续回流2.5h。
2. 回流结束后改为蒸馏装置，蒸出48mL乙醇，冷却后往反应物中加入40多mL水溶解，分液。保留酯层，水层继续用乙醚萃取，每次20mL。合并酯层
和乙醚，用20mL水洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤。
3. 将上述产品放入蒸馏装置中蒸去乙醚，结束后改为减压蒸馏，在0.09MPa的压力下，理论沸点应为140℃。减压蒸馏时升温务必要缓慢。在油温141℃、温度计138℃、真空度0.09MPa时产生我们需要的馏分。
4. 先在回流装置中制备乙醇钠，步骤现象如上。在加入二乙基丙二酸二乙酯和尿素后液体变成白色粘稠糊状物，甚至有点凝固的状态，保温反应6分钟后持续有小气泡冒出。保温结束后，改蒸馏装置，蒸去乙醇，再在减压的情况下将乙醇完全蒸出。残渣用80mL水溶解，用18mL稀盐酸调节pH为3~4，随着pH的降低有晶体析出，用冷水冷却后有大量片状晶体析出，抽滤得白色片状晶体2.5g。
5. 将粗品置于150mL锥形瓶中加入35mL水加热溶解，加入少许活性炭脱色，持续煮沸15min，趁热抽滤，滤液冷却至室温。得白色片状晶体，得1.9g。
七、注意事项
1. 本实验中所有仪器均需彻底干燥。由于无水乙醇有很强的吸水性，故操作及存放时，必须防止水分侵入。
2. 钠暴露在空气中易吸收空气中的水分剧烈反应，因此在取金属钠的时候要戴干燥的橡胶手套，在切分钠块的时候要严禁有水分的接触，防止发生火灾。添加金属钠的时候要用镊子添加，未完全使用的钠要放回原瓶中，禁止随意丢弃。
3. 加入邻苯二甲酸二乙酯的目的是利用它和氢氧化钠进行酯的水解反应从而生成邻苯二甲酸和乙醇，避免了乙醇钠再和水反应，可以使制得的乙醇达到极高的纯度。
4. 滴加溴乙烷时内温要降到50℃一下，以避免溴乙烷的挥发及发生副反应：C2H5ONa+C2H5Br→C2H5OC2H5+NaBr
5. 减压蒸馏时所有接口要涂真空酯或凡士林来密封，且所有的瓶子均为圆底烧瓶，不可用锥形瓶替代。
综合化学实验报告
院系 班级 学号 姓名
实验名称
一、 实验目的
1. 通过巴比妥的合成了解药物合成的基本过程。 2. 掌握无水操作技术。
3. 复习有机化学的基本操作，回流，蒸馏，减压蒸馏，重结晶。
二、 实验原理
巴比妥为长时间作用的催眠药。主要用于神经过度兴奋、狂躁或忧郁引起的失眠。巴比妥化学名为5,5-二乙基巴比妥酸。
巴比妥为白色结晶或结晶性粉末，无臭，味微苦。Mp189—192℃。难溶于水，易溶于沸水及乙醇，溶于乙醚，氯仿及丙酮。
合成路线：
三、 仪器与试剂
仪器：回流装置，蒸馏装置，磁力加热搅拌器，分液漏斗，恒压滴液漏斗，真空泵，抽滤瓶，克式蒸馏头。
试剂：无水乙醇（C.P.），金属钠，邻苯二甲酸二乙酯（C.P.），无水硫酸铜（C.P.），丙二酸二乙酯（C.P.），溴乙烷（C.P.），乙醚（C.P.），无水硫酸钠（C.P.），尿素（C.P.），浓盐酸（C.P.）。
四、 主要物料物理常数
五、 实验步骤
（1）绝对乙醇的制备
在装有球形冷凝器（顶端附有CaCl2干燥管）的250mL圆底烧瓶中加入无水乙醇180mL，金属钠2g，几粒沸石，加热回流30min，加入邻苯二甲酸二乙酯6mL，再回流10min。将回流装置改为蒸馏装置，蒸去前馏份。先接收少量用无水硫酸铜检验是否含水，如不变色，用干燥的圆底烧瓶做接收器，蒸馏至几乎无液滴留出为止，醇密封贮存。
（2）二乙基丙二酸二乙酯的制备
在装有搅拌器、滴液漏斗及球形冷凝器（顶端附有CaCl2干燥管）的250mL三颈瓶中，加入制备的绝对乙醇75mL，分次加入剪细的钠丝6g，此处不应过慢，免的纳被氧化二影响下一步的操作。在应缓慢时，开始搅拌，用油浴加热（油温不超过90℃），金属钠消失后，由滴液漏斗加入丙二酸二乙酯18mL，在10-15min内加完，回流15min，冷却至50℃以下后慢慢滴加溴乙烷20mL，约15min加完，持续回流2.5h。
回流结束后将装置改为蒸馏装置，蒸去乙醇，但不要蒸干，放冷，药渣用
40-45mL水溶解，转移到分液漏斗中分取酯层，水层以乙醚提取3次（每次用乙醚20mL），合并酯与醚提取液，再用20mL水洗涤一次，醚液倾入250mL锥形瓶中，加无水硫酸钠5g，放置。
（3）二乙基丙二酸二乙酯的蒸馏
将过滤过的二乙基丙二酸二乙酯乙醚溶液放入蒸馏装置中蒸去乙醚,瓶内剩余液体,在油浴上加热用水泵减压蒸馏,收集常压沸点为218~222℃的馏分，称重，密封贮存。
（4）巴比妥的制备
在装有搅拌磁子、球形冷凝器（顶端附有CaCl2干燥管）、温度计的250mL三颈瓶中加入绝对乙醇50mL，分次加入钠丝2.6g，在反应缓慢时开始搅拌。金属钠完全消失后加入二乙基丙二酸二乙酯10g，尿素4.4g，加完后马上升温至80~82℃。停止搅拌，保温反应80min。
保温反应结束后将装置改为蒸馏装置，搅拌条件下蒸去乙醇，改为减压蒸馏使乙醇完全蒸出。残渣用80mL水溶解，用18mL稀盐酸调节pH为3~4，析出结晶，抽滤，
（5）精制
将粗品置于150mL锥形瓶中加入35mL水加热溶解，加入少许活性炭脱色，持续煮沸15min，趁热抽滤，滤液冷却至室温，析出晶体，抽滤水洗，烘干，称重，测熔点。
六、实验记录
1. 先在搭好的实验装置的三颈烧瓶中加入75mL绝对乙醇，将剪成细丝的钠分次加入到三颈烧瓶中（不能太慢，否则钠丝会被氧化，影响后面的操作），制备乙醇钠。加入钠丝后开始反应，溶液颜色变黄。待没有钠时用油浴加热，由滴液漏斗先三颈烧瓶中滴加丙二酸二乙酯18mL，滴入后变成浊液，12min加完。回流15min，回流温度为86℃。回流结束后开始冷却，在50℃以下后液体凝固为胶状，颜色为淡棕色。在加入溴乙烷后又开始有反应，反应为放热，产品又开始变成溶液。继续回流2.5h。
2. 回流结束后改为蒸馏装置，蒸出48mL乙醇，冷却后往反应物中加入40多mL水溶解，分液。保留酯层，水层继续用乙醚萃取，每次20mL。合并酯层
和乙醚，用20mL水洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤。
3. 将上述产品放入蒸馏装置中蒸去乙醚，结束后改为减压蒸馏，在0.09MPa的压力下，理论沸点应为140℃。减压蒸馏时升温务必要缓慢。在油温141℃、温度计138℃、真空度0.09MPa时产生我们需要的馏分。
4. 先在回流装置中制备乙醇钠，步骤现象如上。在加入二乙基丙二酸二乙酯和尿素后液体变成白色粘稠糊状物，甚至有点凝固的状态，保温反应6分钟后持续有小气泡冒出。保温结束后，改蒸馏装置，蒸去乙醇，再在减压的情况下将乙醇完全蒸出。残渣用80mL水溶解，用18mL稀盐酸调节pH为3~4，随着pH的降低有晶体析出，用冷水冷却后有大量片状晶体析出，抽滤得白色片状晶体2.5g。
5. 将粗品置于150mL锥形瓶中加入35mL水加热溶解，加入少许活性炭脱色，持续煮沸15min，趁热抽滤，滤液冷却至室温。得白色片状晶体，得1.9g。
七、注意事项
1. 本实验中所有仪器均需彻底干燥。由于无水乙醇有很强的吸水性，故操作及存放时，必须防止水分侵入。
2. 钠暴露在空气中易吸收空气中的水分剧烈反应，因此在取金属钠的时候要戴干燥的橡胶手套，在切分钠块的时候要严禁有水分的接触，防止发生火灾。添加金属钠的时候要用镊子添加，未完全使用的钠要放回原瓶中，禁止随意丢弃。
3. 加入邻苯二甲酸二乙酯的目的是利用它和氢氧化钠进行酯的水解反应从而生成邻苯二甲酸和乙醇，避免了乙醇钠再和水反应，可以使制得的乙醇达到极高的纯度。
4. 滴加溴乙烷时内温要降到50℃一下，以避免溴乙烷的挥发及发生副反应：C2H5ONa+C2H5Br→C2H5OC2H5+NaBr
5. 减压蒸馏时所有接口要涂真空酯或凡士林来密封，且所有的瓶子均为圆底烧瓶，不可用锥形瓶替代。