物理化学实验报告
院系 化学化工学院 班级 学号 姓名
实验名称 : 原电池电动势的测定 日期 同组者姓名 史黄亮 室温 16.84℃ 气压 101.7 kPa 成绩
一、目的和要求
1.学会一些电极的制备和处理方法;
2.掌握对消法测定电池电动势及电极电势的原理和方法; 3.熟悉数字式电子电位差计的工作原理和正确的使用方法。
二、基本原理
测定电池电动势必须要求电池反应本身是可逆的,即电池必须在可逆的情况下工作,此时只允许有无限小的电流通过电池。因此根据对消法原理(在外电路上加一个方向相反而电动势几乎相等的电池)设计了一种电位差计,以满足测量工作的需要。
T温度下的电极电势 ψT=ψTθ-(RT/2F)*ln(1/a);
— a= r±*m (r±参见附录表V-5-30)
ψTθ=ψ298θ+α(T-298)+0.5β(T-298)^2 — α,β为电池电极的温度系数: 铜电极(Cu2+/Cu),α=-0.000016 V/K,β=0
锌电极[Zn2+/Zn(Hg)],α=0.0001 V/K,β=0.62*10-6 V/K
三、仪器、试剂
SDC-Ⅱ数字电位差综合测试仪、YJ56电镀仪 毫安表、饱和甘汞电极、U型玻璃管等;
0.1000mol/L CuSO4溶液、0.0100mol/L CuSO4溶液、0.1000mol/L ZnSO4溶液、
Hg2Cl2溶液、饱和KCl溶液、琼脂、氯化钾(A.R.)、 铜片、锌片等。
四、实验步骤
㈠、电极制备
Ⅰ. 铜电极
① 取2片铜片,用沙皮纸将其表面打磨干净,再放入稀硝酸溶液中处理
片刻,用蒸馏水冲洗干净;
② 将处理后的铜片放入电镀液(0.1000mol/L CuSO4溶液)中,与电源的负
极相连,电源的正极与另一片铜片相连,回路中连有一只毫安表,调节电镀装置使毫安表的读数为40左右,电镀约1h; Ⅱ. 锌电极
① 取一片锌片,用沙皮纸将其表面的氧化物打磨去除,放入稀硫酸溶液
中片刻,使其表面氧化物进一步反应完全;
② 用蒸馏水冲洗锌片后,将其放入Hg2Cl2溶液约6秒钟,使其表面汞齐
化;
③ 取出后再用蒸馏水淋洗,用纸吸干表面的水,放入0.1000 mol/L ZnSO4
溶液中备用;
㈡、制盐桥
① 在100ml烧杯中加入适量蒸馏水,用电磁炉煮沸; ② 称取12g琼脂和20g纯KCl,加入沸水中
③ 待固体完全溶解至溶液成浆糊状时,用胶头滴管将液体注入U型玻璃
管中,注满且没有气泡; ④ 冷却后即为盐桥;
㈢、测定各组电池的电动势
a. (-) Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)‖KCl(饱和)|Hg2Cl2|Hg (+) b. (-) Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)‖KCl(饱和)|AgCl|Ag (+) c. (-) Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和) ‖CuSO4(0.1000mol/L) |C u (+) d. (-) Ag|AgCl|KCl(饱和) ‖CuSO4(0.1000mol/L) |Cu (+) e. (-) Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)‖CuSO4(0.1000mol/L) |Cu (+) f. (-) Cu|CuSO4(0.0100mol/L)‖ CuSO4(0.1000mol/L) |Cu (+)
① 打开数字式电位差计的电源,打到内标档,各旋钮打至0处,按下归
零按钮;
② 切换到测量档,将以上电池的正负极对应数字式电位差计的正负极连
接好;
③ 调整各旋钮,使右侧显示值为零(有时需要等待片刻至数值稳定),此时
左侧显示的数值即被测电池的电动势; ④ 依次测定6组电池的电动势并记录下数据。
五、原始数据
六、数据处理
在实验温度下,饱和甘汞电极的电极电势为: SCE = 0.2415-7.61*10-4*(T-298)
= 0.2415-7.61*10-4*(16.84+273-298) = 0.24771 V(1)
-1
(Zn2+(0.10mol·L)|Zn)= SCE-E(1)
= (0.24771-1.06154) V =-0.81383 V
-1(Cu2+(0.10mol·L)|Cu)= E(2)+SCE
= (0.03769+0.24771) V = 0.28540 V
-1(Cu2+(0.010mol·L)|Cu)= (Cu2+(0.10mol·L-1)|Cu)-E(4)
= (0.28540-0.02265) V = 0.26275 V
在实验温度下,各电极的标准电极电势为:
-1(Zn2+(0.10mol·L) |Zn)=θ
(Zn
2+-1
(0.10mol·L) |Zn)-RT/2F*㏑
1/α(Zn2+) 则可得:
θ
2+-12+-1(Zn(0.10mol·L)|Zn) = (Zn(0.10mol·L)|Zn)+RT/2F*㏑1/α(Zn2+)
=-0.81383+8.314*289.84/(2*96500)* ㏑1/0.1 = -0.78508 V
-1(Cu2+(0.10mol·L)|Cu)=θ
2+-1
(Cu(0.10mol·L)|Cu)-RT/2F*㏑
1/α(Cu2+) 则可得: 1/α(Cu2+)
θ
2+-12+-1
(Cu(0.10mol·L)|Cu)= (Cu(0.10mol·L)|Cu)+ RT/2F*㏑
= 0.28540+8.314*289.84/(2*96500)* ㏑1/0.1 = 0.31415 V
对于电池4,它是浓差电池,所以两电极的标准电极电势相同 θ
2+-1(Cu(0.10mol·L)|Cu)= 0.31415 V
在298K下,各电极的标准电极电势为: 由θθ
2+-1
(Zn(0.10mol·L) |Zn)=θ298+α
(T-298)+1/2β(T-298)^2可得:
(T-298)-1/2β(T-298)^2
2+-12+-1298(Zn(0.10mol·L) |Zn)=θ(Zn(0.10mol·L)|Zn)-α
=-0.78508-0.0001*(289.84-298) -0.5*0.62*10^(-6)*(289.84-298)^2 =-0.7843 V
θ
2+-12+-1298(Cu(0.10mol·L)|Cu)= θ(Cu(0.10mol·L)|Cu)-α
(T-298)-1/2β(T-298)^2
= 0.31415-(-0.000016)*(289.84-298) -0.5*0.62*10^(-6)*(289.84-298)^2 = 0.31428 V
对锌—铜电池:理论电动势:
-12+-1E理 = (Cu2+(0.10mol·L)|Cu)- (Zn(0.10mol·L) |Zn)
= 0.28540-(-0.81383) = 1.09923 V
实验值E实=1.09402 V 即E理 > E实
七、思考题
1、为什么不能用伏特计测量电池的电动势?
答:因为当把伏特计与电池接通后,必须有适量的电流通过才能使伏特计显示,这样电池中就发生化学反应,溶液的浓度就会不断改变。同时,电池本身也有内阻,因而伏特计不可能有稳定的数值。所以测量可逆电池的电动势必须在几
乎没有电流通过的情况下进行。
2、测量电池电动势为何要用盐桥?选择“盐桥”液有什么要求?
答:① 使用盐桥是为了尽可能的减小液接电势,使可近似的当作是可逆电池
来处理。
② 在选择“盐桥”液的时候需考虑到,盐桥内的电解质正负离子的迁移
数要相等或尽可能的接近;还要注意其稳定程度,应不易流失或改变状态。本实验选取的是饱和的KCl琼脂液。
3、电位差计的平衡指示始终要调节为零,如不为零说明什么?
答:电位差计的平衡指示不为零说明电路中有电流存在,要么是可调电池在放电,被测电池在充电,要么是被测电池在放电,可调电池在充电。这时的电池为不可逆,对实验结果有影响,但是在实际试验过程中往往很难稳定在零点,而是由微小的摆动,我们就近似认为电池是可逆且平衡的。
八、实验总结
(一) 实验中有很多的近似处理,比如液接电势、接触电势和扩散电势的忽略,电池近似处理为可逆电池等等。因而,实验结果与实际值有一定的偏差,且可推得其结果是偏小的。
(二) 在制备电极时,需先将电极上的氧化膜出去,不然会影响实验。比如锌电极表面不干净就会影响其汞齐化。
(三) 在制备盐桥时,不能在中间有气泡,否则会影响离子的迁移,影响到实验的结果。因此,在灌注溶有KCl的琼脂液的时候要特别注意。
(四) 通过本实验,我基本掌握了一些常用电极的制备方法,为以后打下了基础。
九、注意事项
1、制备电极时,金属表面的氧化膜要除干净; 2、制备盐桥时,灌注速度要掌控好,不能留下气泡; 3、测电动势时要使数值基本稳定了在读数。
物理化学实验报告
院系 化学化工学院 班级 学号 姓名
实验名称 : 原电池电动势的测定 日期 同组者姓名 史黄亮 室温 16.84℃ 气压 101.7 kPa 成绩
一、目的和要求
1.学会一些电极的制备和处理方法;
2.掌握对消法测定电池电动势及电极电势的原理和方法; 3.熟悉数字式电子电位差计的工作原理和正确的使用方法。
二、基本原理
测定电池电动势必须要求电池反应本身是可逆的,即电池必须在可逆的情况下工作,此时只允许有无限小的电流通过电池。因此根据对消法原理(在外电路上加一个方向相反而电动势几乎相等的电池)设计了一种电位差计,以满足测量工作的需要。
T温度下的电极电势 ψT=ψTθ-(RT/2F)*ln(1/a);
— a= r±*m (r±参见附录表V-5-30)
ψTθ=ψ298θ+α(T-298)+0.5β(T-298)^2 — α,β为电池电极的温度系数: 铜电极(Cu2+/Cu),α=-0.000016 V/K,β=0
锌电极[Zn2+/Zn(Hg)],α=0.0001 V/K,β=0.62*10-6 V/K
三、仪器、试剂
SDC-Ⅱ数字电位差综合测试仪、YJ56电镀仪 毫安表、饱和甘汞电极、U型玻璃管等;
0.1000mol/L CuSO4溶液、0.0100mol/L CuSO4溶液、0.1000mol/L ZnSO4溶液、
Hg2Cl2溶液、饱和KCl溶液、琼脂、氯化钾(A.R.)、 铜片、锌片等。
四、实验步骤
㈠、电极制备
Ⅰ. 铜电极
① 取2片铜片,用沙皮纸将其表面打磨干净,再放入稀硝酸溶液中处理
片刻,用蒸馏水冲洗干净;
② 将处理后的铜片放入电镀液(0.1000mol/L CuSO4溶液)中,与电源的负
极相连,电源的正极与另一片铜片相连,回路中连有一只毫安表,调节电镀装置使毫安表的读数为40左右,电镀约1h; Ⅱ. 锌电极
① 取一片锌片,用沙皮纸将其表面的氧化物打磨去除,放入稀硫酸溶液
中片刻,使其表面氧化物进一步反应完全;
② 用蒸馏水冲洗锌片后,将其放入Hg2Cl2溶液约6秒钟,使其表面汞齐
化;
③ 取出后再用蒸馏水淋洗,用纸吸干表面的水,放入0.1000 mol/L ZnSO4
溶液中备用;
㈡、制盐桥
① 在100ml烧杯中加入适量蒸馏水,用电磁炉煮沸; ② 称取12g琼脂和20g纯KCl,加入沸水中
③ 待固体完全溶解至溶液成浆糊状时,用胶头滴管将液体注入U型玻璃
管中,注满且没有气泡; ④ 冷却后即为盐桥;
㈢、测定各组电池的电动势
a. (-) Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)‖KCl(饱和)|Hg2Cl2|Hg (+) b. (-) Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)‖KCl(饱和)|AgCl|Ag (+) c. (-) Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和) ‖CuSO4(0.1000mol/L) |C u (+) d. (-) Ag|AgCl|KCl(饱和) ‖CuSO4(0.1000mol/L) |Cu (+) e. (-) Zn|ZnSO4(0.1000mol/L)‖CuSO4(0.1000mol/L) |Cu (+) f. (-) Cu|CuSO4(0.0100mol/L)‖ CuSO4(0.1000mol/L) |Cu (+)
① 打开数字式电位差计的电源,打到内标档,各旋钮打至0处,按下归
零按钮;
② 切换到测量档,将以上电池的正负极对应数字式电位差计的正负极连
接好;
③ 调整各旋钮,使右侧显示值为零(有时需要等待片刻至数值稳定),此时
左侧显示的数值即被测电池的电动势; ④ 依次测定6组电池的电动势并记录下数据。
五、原始数据
六、数据处理
在实验温度下,饱和甘汞电极的电极电势为: SCE = 0.2415-7.61*10-4*(T-298)
= 0.2415-7.61*10-4*(16.84+273-298) = 0.24771 V(1)
-1
(Zn2+(0.10mol·L)|Zn)= SCE-E(1)
= (0.24771-1.06154) V =-0.81383 V
-1(Cu2+(0.10mol·L)|Cu)= E(2)+SCE
= (0.03769+0.24771) V = 0.28540 V
-1(Cu2+(0.010mol·L)|Cu)= (Cu2+(0.10mol·L-1)|Cu)-E(4)
= (0.28540-0.02265) V = 0.26275 V
在实验温度下,各电极的标准电极电势为:
-1(Zn2+(0.10mol·L) |Zn)=θ
(Zn
2+-1
(0.10mol·L) |Zn)-RT/2F*㏑
1/α(Zn2+) 则可得:
θ
2+-12+-1(Zn(0.10mol·L)|Zn) = (Zn(0.10mol·L)|Zn)+RT/2F*㏑1/α(Zn2+)
=-0.81383+8.314*289.84/(2*96500)* ㏑1/0.1 = -0.78508 V
-1(Cu2+(0.10mol·L)|Cu)=θ
2+-1
(Cu(0.10mol·L)|Cu)-RT/2F*㏑
1/α(Cu2+) 则可得: 1/α(Cu2+)
θ
2+-12+-1
(Cu(0.10mol·L)|Cu)= (Cu(0.10mol·L)|Cu)+ RT/2F*㏑
= 0.28540+8.314*289.84/(2*96500)* ㏑1/0.1 = 0.31415 V
对于电池4,它是浓差电池,所以两电极的标准电极电势相同 θ
2+-1(Cu(0.10mol·L)|Cu)= 0.31415 V
在298K下,各电极的标准电极电势为: 由θθ
2+-1
(Zn(0.10mol·L) |Zn)=θ298+α
(T-298)+1/2β(T-298)^2可得:
(T-298)-1/2β(T-298)^2
2+-12+-1298(Zn(0.10mol·L) |Zn)=θ(Zn(0.10mol·L)|Zn)-α
=-0.78508-0.0001*(289.84-298) -0.5*0.62*10^(-6)*(289.84-298)^2 =-0.7843 V
θ
2+-12+-1298(Cu(0.10mol·L)|Cu)= θ(Cu(0.10mol·L)|Cu)-α
(T-298)-1/2β(T-298)^2
= 0.31415-(-0.000016)*(289.84-298) -0.5*0.62*10^(-6)*(289.84-298)^2 = 0.31428 V
对锌—铜电池:理论电动势:
-12+-1E理 = (Cu2+(0.10mol·L)|Cu)- (Zn(0.10mol·L) |Zn)
= 0.28540-(-0.81383) = 1.09923 V
实验值E实=1.09402 V 即E理 > E实
七、思考题
1、为什么不能用伏特计测量电池的电动势?
答:因为当把伏特计与电池接通后,必须有适量的电流通过才能使伏特计显示,这样电池中就发生化学反应,溶液的浓度就会不断改变。同时,电池本身也有内阻,因而伏特计不可能有稳定的数值。所以测量可逆电池的电动势必须在几
乎没有电流通过的情况下进行。
2、测量电池电动势为何要用盐桥?选择“盐桥”液有什么要求?
答:① 使用盐桥是为了尽可能的减小液接电势,使可近似的当作是可逆电池
来处理。
② 在选择“盐桥”液的时候需考虑到,盐桥内的电解质正负离子的迁移
数要相等或尽可能的接近;还要注意其稳定程度,应不易流失或改变状态。本实验选取的是饱和的KCl琼脂液。
3、电位差计的平衡指示始终要调节为零,如不为零说明什么?
答:电位差计的平衡指示不为零说明电路中有电流存在,要么是可调电池在放电,被测电池在充电,要么是被测电池在放电,可调电池在充电。这时的电池为不可逆,对实验结果有影响,但是在实际试验过程中往往很难稳定在零点,而是由微小的摆动,我们就近似认为电池是可逆且平衡的。
八、实验总结
(一) 实验中有很多的近似处理,比如液接电势、接触电势和扩散电势的忽略,电池近似处理为可逆电池等等。因而,实验结果与实际值有一定的偏差,且可推得其结果是偏小的。
(二) 在制备电极时,需先将电极上的氧化膜出去,不然会影响实验。比如锌电极表面不干净就会影响其汞齐化。
(三) 在制备盐桥时,不能在中间有气泡,否则会影响离子的迁移,影响到实验的结果。因此,在灌注溶有KCl的琼脂液的时候要特别注意。
(四) 通过本实验,我基本掌握了一些常用电极的制备方法,为以后打下了基础。
九、注意事项
1、制备电极时,金属表面的氧化膜要除干净; 2、制备盐桥时,灌注速度要掌控好,不能留下气泡; 3、测电动势时要使数值基本稳定了在读数。