第()卷第-期(""&年-月
中国中药杂志
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瓜蒌薤白白酒汤活性成分研究(!)
黄酮类活性成分
何祥久,王乃利,邱
峰,姚新生
!!""!#)
(沈阳药科大学中药学院天然药化教研室,辽宁沈阳
[摘要]目的:研究瓜蒌薤白白酒汤药效作用的物质基础。方法:在药理活性指导下利用各种化学和色谱手段对复方进行追踪分离,利用化学及波谱手段鉴定化学结构。结果:从活性部位中分离得到$个黄酮类化合物。结论:化合物!%&为首次从组成该复方单味中药中首次分离得到。化合物!具有较好的抑制血小板聚集活性。
[关键词]瓜蒌薤白白酒汤;活性成分;黄酮类化合物;抗血小板聚集
[中图分类号]’()$*![文献标识码]+[文章编号]!""!,-&"(((""&)"-,"$(","$
瓜蒌薤白白酒汤是汉代名医张仲景的著名方剂,出自《金匮要略》,由瓜蒌、薤白和白酒等&味中
药组成,具有通阳散结、行气驱痰之功效。现代临床
[!]上主要用于治疗冠心病、心绞痛等,疗效显著。国
[(,&]
计划用我们研究中药复方的思路,对瓜蒌薤白
白酒汤的活性成分进行研究,以期能究明其发挥作用的物质基础及组方依据。
在活性指导下我们对此复方进行了系统分离。我们从此复方的活性部位中分离鉴定了$个黄酮类化合物;通过化学及波谱学手段,鉴定了其结构,图!为化合物!%$
的化学结构。
内外,人们对其研究主要局限于临床和药理活性研究的报道,而对其基础研究特别是此复方发挥作用的物质基础研究尚未见报道。鉴于上述研究现状,
图!化合物!%$的化学结构
!仪器与材料制备型5ITU为TU,!"(日本分析工业株式会(((社),示差检测器。色谱柱为P1202BCF
,流动相为4+)流速)JT・JK0X!。5ITU用溶剂为色谱纯,5(D,
其余溶剂为分析纯。
中药瓜蒌和薤白购自辽宁省药材站,由沈阳药科大学中药学院孙启时教授鉴定为!"#$%&’()*%+’
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提取和分离
用!"倍量的瓜蒌!-;R和薤白!";R混合,
合并#"L乙醇提取液,减压#"L乙醇回流提取&次,
回收溶剂得提取物浸膏。浸膏用水溶解后,依次用等体积的乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取&次,得乙酸
熔点在./0/12显微熔点测定仪上测定(未校
正),34’在-""456核磁共振仪上测定,7’在89:;在?@+:,A2BC,>
[收稿日期](""(,"),"-[基金项目]国家医药监督管理局新药基金(M&,$$,3,(()[通讯作者]姚新生(&MM&MM$
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第2#卷第*期2’’!年*月
中国中药杂志
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乙酯层、正丁醇层和水层等!部分,经抗血小板聚集活性测试表明,正丁醇层抗血小板聚集活性最强,因此对正丁醇层作了进一步分离。正丁醇层""#$上
水(乙醇梯度洗脱,得水,%&’&大空吸附树脂,&’),其中&’),!’),*’)和乙醇洗脱等*部分,!’)和
乙醇洗脱等!部分活性较好,但以!’)乙醇洗脱部分活性最强,所以对此部分进一步分离。!’)乙醇洗脱部分(*’+!"$)再经硅胶柱层析,%,-,./01(2’,
分离得到化合物&9"。3%4及56²,!
结构鉴定
化合物&白色粉末,熔点2:292:!;,盐酸(
镁粉及?反应均为阳性,酸水解检出葡萄糖和鼠李糖,提示该化合物为黄酮苷类化合物。@AB(
表&
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号。在!D+"J,偶合常数为D+D’处的氢相互偶合,是A环间偶质子的信号。2+&0M,!&2+"#处的氢为活泼氢信号,是黄酮类化合物*位羟基的特征信号。在!*+D2(K,!&’+*’有另一羟基活泼氢信号,
和*+"J(.WTP=-66TK)处为2个糖端基!L:+"0M)&!
质子信号。8(E
说明鼠李糖连接在葡萄糖的D位。D位碳有相关峰,
并结80!3(氢信号与!&"#+"位碳相关。综上分析,合文献["],化合物&鉴定为!N,*(二羟基("N(甲氧基
黄酮:("((&!D)(#(鼠李糖基(($(葡萄糖苷。该$%化合物是从组成该复方单味药中首次分离得到。化合物2为白色无定型粉末,熔点2*"92**
盐酸(镁粉及?反应均为阳性,酸水解检出;,
葡萄糖和鼠李糖,提示该化合物为黄酮苷类化合物。在碳谱中显示2#个碳信号,结合氢谱,可推测该化合物的分子式为82#0!"3&*。
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糖2位碳向低场位移了C*+’,鼠李糖的!位向高场位移了I&+’,说明葡萄糖连接在鼠李糖的2位。综合%Y1Z,[*,D],可推定此0
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化合物&的碳氢核磁共振信号归属
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注:“.”表示为信号重叠(表2同)#所有核磁图谱在氘代吡"啶,BPRSTPA5U(!’’核磁共振波谱仪上测定
万方数据
第!/卷第’期!((,年’月
中国中药杂志
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化合物,的D环氢信号与化合物+非常相似,在E环上质子信号差别较大,化合物,为D!E!自旋偶合系统。在!+!$’(和++$.’处有!个羟基上活泼氢信号,其中!+!$’(为’位羟基氢的特征吸收信号,由此可推知此化合物为,3,’4二羟基4.4氧黄酮苷类化合物,经酸水解检出了葡萄糖和鼠李糖。经与文献[.]对照将此化合物确定为03,’4二羟基黄酮4.4
(+!!)"44#4鼠李糖基44$4葡萄糖苷。"#化合物0淡黄色粉末,盐酸4镁粉反应阳性,提示该化合物为黄酮类化合物。>#;B68反应阴性,
通过与已知化合物槲皮素共薄层,在,种不同系统
条件下7G值均一致,因此化合物0被鉴定为槲皮素(HIJK
抗血小板聚集活性
我们测试了所分离得到的黄酮对体外二磷酸腺苷、血小板活化因子及凝血酶等诱导的大鼠血小板聚集的影响。化合物+@,均具有抑制D=N及NDC诱导的血小板聚集活性,其中化合物+的活性最强。[参考文献]
[+]许沛源$方剂学$北京:人民卫生出版社,+11’$,.+$
[!]何祥久,邱峰,姚新生$中药复方研究现状和思路$化学进展,
(2):!((+,+,0/+$
[,]姚新生,胡
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5L8JKT8JMC;9S#MJ9M)C;9S#M#;DP;Y
[.]于德泉,杨峻山$分析化学手册4核磁共振波谱分析$北京:化学
工业出版社,+111$/!!$
柯$中药复方研究思路$化学进展,(!):+111,++
注:所有核磁图谱在=>?54)2,’((>%-核磁共振波谱仪上测定
化合物,淡黄色无定型粉末,熔点!((@!(+
盐酸4镁粉及>#;B68反应均为阳性,酸水解检出A,
葡萄糖和鼠李糖,提示该化合物为黄酮苷类化合物。(F#6)显示分子量为’/(,结合该化合物碳CDE4>?谱和氢谱,可推测该化合物的分子式为&!.%,!5+0。
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第=?卷第@期=>>5年@月
中国中药杂志
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[责任编辑
李
禾]
当归中藁苯内酯类化合物的分离与结构鉴定
路新华=,梁
鸿9,赵玉英9
9>>>?5;
河北石家庄>@>>9@)=/华北制药集团新药开发中心,
[摘要]目的:研究当归药理活性的物质基础。方法:首先用色谱法分离化学成分,用波谱法鉴定其结构。结果:从岷当归根乙醇提取物中分离到@个化合物,经光谱分析分别鉴定为:(3)(3)
[关键词]当归;藁苯内酯;当归酸(3)
[中图分类号]E=?0/9[文献标识码]F[文章编号]9>>9=(=>>5)>@0=55
(9/北京大学药学院天然药物学系,北京
当归!-2,"#’&*#-,-*#*(G$!4/)H!)$’是伞形科
当归属一种多年生草本植物,其干燥的根是我国一味常用中药材,药用历史悠久,历代本草均有记载,
[9]有补血,和血,调经止痛,润肠滑肠之功效。《中国
[(3),化合物,分别为:(3)
(3)[(3)
,(4)&!-;&+.J;$!:1’*!$!&),’)%7;1%.$!&)K,5]
和当归酸(3)(99
当归酰基
。化合物@为首次从该植
:)$.;$’)%7;1%.$!&)C,@]物中分离得到。
药典》=>>>年版版收载的复方中有BI个含有当归。
当归成分非常复杂,为了解当归药理作用的物质基础,我们首先对当归化学成分进行了系统研究。本文报道从当归根的乙醇提取物中用色谱方法分离到经波谱法鉴定其结构均为藁苯内酯类@个化合物,
图9
9(/3)
化合物9L@的化学结构
5(/3)
=(/D)
0(/4)
1
[收稿日期]=>>59I9@I=
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药材仪器和试剂
当归!5*#-,-*#*于=>>=年5月购自北京,由北
京大学药学院天然药物系郑俊华教授鉴定。
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瓜蒌薤白白酒汤活性成分研究(!)
黄酮类活性成分
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[摘要]目的:研究瓜蒌薤白白酒汤药效作用的物质基础。方法:在药理活性指导下利用各种化学和色谱手段对复方进行追踪分离,利用化学及波谱手段鉴定化学结构。结果:从活性部位中分离得到$个黄酮类化合物。结论:化合物!%&为首次从组成该复方单味中药中首次分离得到。化合物!具有较好的抑制血小板聚集活性。
[关键词]瓜蒌薤白白酒汤;活性成分;黄酮类化合物;抗血小板聚集
[中图分类号]’()$*![文献标识码]+[文章编号]!""!,-&"(((""&)"-,"$(","$
瓜蒌薤白白酒汤是汉代名医张仲景的著名方剂,出自《金匮要略》,由瓜蒌、薤白和白酒等&味中
药组成,具有通阳散结、行气驱痰之功效。现代临床
[!]上主要用于治疗冠心病、心绞痛等,疗效显著。国
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白酒汤的活性成分进行研究,以期能究明其发挥作用的物质基础及组方依据。
在活性指导下我们对此复方进行了系统分离。我们从此复方的活性部位中分离鉴定了$个黄酮类化合物;通过化学及波谱学手段,鉴定了其结构,图!为化合物!%$
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内外,人们对其研究主要局限于临床和药理活性研究的报道,而对其基础研究特别是此复方发挥作用的物质基础研究尚未见报道。鉴于上述研究现状,
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提取和分离
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通过与已知化合物槲皮素共薄层,在,种不同系统
条件下7G值均一致,因此化合物0被鉴定为槲皮素(HIJK
抗血小板聚集活性
我们测试了所分离得到的黄酮对体外二磷酸腺苷、血小板活化因子及凝血酶等诱导的大鼠血小板聚集的影响。化合物+@,均具有抑制D=N及NDC诱导的血小板聚集活性,其中化合物+的活性最强。[参考文献]
[+]许沛源$方剂学$北京:人民卫生出版社,+11’$,.+$
[!]何祥久,邱峰,姚新生$中药复方研究现状和思路$化学进展,
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[.]于德泉,杨峻山$分析化学手册4核磁共振波谱分析$北京:化学
工业出版社,+111$/!!$
柯$中药复方研究思路$化学进展,(!):+111,++
注:所有核磁图谱在=>?54)2,’((>%-核磁共振波谱仪上测定
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中国中药杂志
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[责任编辑
李
禾]
当归中藁苯内酯类化合物的分离与结构鉴定
路新华=,梁
鸿9,赵玉英9
9>>>?5;
河北石家庄>@>>9@)=/华北制药集团新药开发中心,
[摘要]目的:研究当归药理活性的物质基础。方法:首先用色谱法分离化学成分,用波谱法鉴定其结构。结果:从岷当归根乙醇提取物中分离到@个化合物,经光谱分析分别鉴定为:(3)(3)
[关键词]当归;藁苯内酯;当归酸(3)
[中图分类号]E=?0/9[文献标识码]F[文章编号]9>>9=(=>>5)>@0=55
(9/北京大学药学院天然药物学系,北京
当归!-2,"#’&*#-,-*#*(G$!4/)H!)$’是伞形科
当归属一种多年生草本植物,其干燥的根是我国一味常用中药材,药用历史悠久,历代本草均有记载,
[9]有补血,和血,调经止痛,润肠滑肠之功效。《中国
[(3),化合物,分别为:(3)
(3)[(3)
,(4)&!-;&+.J;$!:1’*!$!&),’)%7;1%.$!&)K,5]
和当归酸(3)(99
当归酰基
。化合物@为首次从该植
:)$.;$’)%7;1%.$!&)C,@]物中分离得到。
药典》=>>>年版版收载的复方中有BI个含有当归。
当归成分非常复杂,为了解当归药理作用的物质基础,我们首先对当归化学成分进行了系统研究。本文报道从当归根的乙醇提取物中用色谱方法分离到经波谱法鉴定其结构均为藁苯内酯类@个化合物,
图9
9(/3)
化合物9L@的化学结构
5(/3)
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0(/4)
1
[收稿日期]=>>59I9@I=
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药材仪器和试剂
当归!5*#-,-*#*于=>>=年5月购自北京,由北
京大学药学院天然药物系郑俊华教授鉴定。
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