2010,20(5)张尚会等氨气洗涤系统中硫酸铵废水的处理与研究
3
夺,毽,氏&《鲂
矿技~可术一勺氐f92冷
摘要
氨气洗涤系统中硫酸铵废水的处理与研究
张尚会’
柴永峰刘新伟中国天辰工程有限公司天津300400
针对某项目氨气洗涤系统中产生的硫酸铵废水氨氮含量不达标的问题,拟采用蒸发法和汽提
法两种方案预处理废水,使氨氮含量降低至200ppm,满足污水处理厂进一步处理的水质要求。结果表明,蒸发法和汽提法均能达到处理废水的目的,同时可获得硫铵或氨水副产品。在此基础上,从产品和能耗两方面分析比较这两种方案,汽提法的经济性更好。
关键词
硫酸铵废水蒸发法汽提法
1概述
氨氮废水作为工业生产中的一种常见废水,目前的处理方法主要有物化法、生物法和化学法u'2J。随着环保要求和废水排放指标的日益严格,很多废水存在氨氮严重超标的情况【3J,因此,去除废水中的氨氮已成为很多行业污水处理上存在的主要问题之一L4J。
针对某项目氨气洗涤系统中产生的硫酸铵废水氨氮含量不达标的现状,采用蒸发法b1和汽提法【61预处理硫酸铵废水,使氨氮含量降低至200ppm,满足污水处理厂进一步处理的水质要
2工艺流程
本文研究某项目氨气洗涤系统中产生的硫酸
铵废水,其处理量为91lkg/h,温度和压力分别
为40℃和0.3MPa(G),组成见表l。
表l硫酸铵废水组成表
2.1蒸发法
蒸发法采用并流二效蒸发形式,其优点在于各效之间可不用泵输送溶液,减少了能耗和动设备的投入。硫酸铵溶液通过蒸发法将废水分为水和硫铵成品,达到了降低废水氨氮含量的目的,其工艺流程见图l。
求,并确定每种方案的操作条件及公用工程消
耗。在此基础上,从能耗和废水处理效果两个方
面对蒸发法和汽提法进行对比,并做了经济性分
析,选择相对合理经济的方案。
水
凝液泵
液
蒸发器
增稠器
\丫
离心机
L●一
冷却水空气
(NH4)2SO・产品
聂瓦哥c_残空气加热器1
图l
蒸发法处理硫酸铵废水工艺流程
・张尚会:工程师。2001年毕业于天津大学化工工程与工艺专业。主要从事化工工程工艺设计。联系电话:13820555765,
E—rnail:zha∞h@cntcG
cn。
4C珈EMICALENGI阳强R小『G
DESIGN
化工设计2010,20(5)
2.1.1蒸发单元
该单元的主要功能是通过蒸发部分水,提高
废水中硫酸铵的浓度,起到增浓废水的作用。
储存在硫酸铵储槽中的氨气洗涤系统废水,经硫酸铵溶液泵加压.送预热器加热后进一效蒸
双效蒸发获得的完成液通过后处理单元回收硫酸铵。
完成液经二效出料泵送增稠器,顶流返回硫
酸铵储槽循环。底流进离心机。经离心分离操作
形成的硫酸铵结晶进流化床干燥器,干燥后硫酸铵作为成品采出,夹带少量硫酸铵固体颗粒的热空气首先经旋风分离器提高硫酸铵的回收率。其次,进水浴除尘器,尾气由引风机放空,洗液经洗水泵排出。2.2汽提法
采用蒸汽汽提的方式将氨汽提至塔顶,经冷凝后部分作为产品氨水采出。同时将塔底溶液中氨氮含量降低至200ppm以下,从而达到对硫酸铵废水的预处理。对比蒸发法,该法大大降低了
发器的蒸发室。蒸汽从加热室壳侧进入,加热浓
缩硫酸铵废水。
由一效蒸发器形成的完成液,进二效蒸发器的蒸发室。加热蒸汽采用一效蒸发器的二次蒸汽,同时,一效蒸发器的完成液进二效时即成过热状态而立即自蒸发,可产生更多的二次蒸汽。经加热蒸发后,最终形成的完成液硫酸铵浓度为60叭%。
一效蒸发器的冷凝水在预热器中与原料液换热后回锅炉房,二效蒸发器的冷凝水与顶部生成的二次蒸汽冷凝后共同送凝液槽。2.1.2后处理单元
蒸汽的用量,降低了能耗,其工艺流程见图2。
图2汽提法处理硫酸铵废水工艺流程
储存在硫酸铵储槽中的26叭%的硫酸铵废水经硫酸铵溶液泵加压后与NaOH溶液在混合器中混合并发生反应,生成Na:SO。和氨水。反应后的溶液在进料换热器中加热至90℃后进蒸汽汽提塔。
泵加压至0.6MPa(G)后,与反应后的溶液在进料换热器换热后排出。
经过汽提塔汽提后,硫酸铵废水分成塔顶的20叭%的氨水产品和塔底的Na:So。溶液。其中Na:SO。溶液的氨氮含量小于200ppm。由于此类
蒸汽汽提塔塔顶冷凝器采用循环冷却水为冷
剂。塔底采用0.6MPa(G)的蒸汽汽提,氨汽提至塔顶并进塔顶冷凝器冷凝。经回流罐后由回
废水控制严格,氨氮含量≤20ppm才可以直接
排放。因此,塔底的Na:SO。溶液还需送污水处理厂采用生物法进一步处理。
流泵加压至0.7MPa(G),一部分冷却的氨水回
流至汽提塔,一部分以产品形式采出。采出的氨水浓度为20砒%。经氨水冷却器冷却后送回收氨水储罐。汽提塔塔底为硫酸钠水溶液,由塔底
综合两种方案,尽管蒸发法将硫酸铵废水分
成了硫铵产品和水,没有造成二次污染,很好解决了废水处理的问题。但对比汽提法,蒸发法不
仅蒸汽用量大,能耗高,而且设备多,费用高。
张尚会等氨气洗涤系统中硫酸铵废水的处理与研究
5
相反,汽提法则相对简化了流程,节约了成本,
降低了投资,但也存在处理不完善,仍需二次处
理的问题。因此,需对两种方案进行详细的结果分析和经济性比较。
3
结果分析
3.1产品分析
两种方案在废水处理过程中,均同时获得了副产品,即蒸发法的硫铵和汽提法的氨水。两种
方案的处理结果见表2和表3。
表2蒸发法产品分析
表3汽提法产品分析
由表2可知,硫酸铵废水经蒸发法处理后,不仅达到了对废水的处理要求,氨氮含量小于200ppm,而且排放水中基本不含氨氮,无需再送处理厂进一步处理。蒸发获得的硫酸铵浓度为
99.8wt%,作为副产品采出。尾气主要为空气
和少量水,无毒害物质,可直接排空。
由表3可知,汽提法将硫酸铵废水处理为Na:SO。溶液和氨水。其中,Na:So。溶液氨氮含量
为200ppm,满足了污水处理厂进一步处理的水质
要求。氨水浓度为20卅%,作为副产品采出。
无论是蒸发法还是汽提法,均能满足硫酸铵
废水的处理要求,故仍需对两种方案的经济性作
迸一步分析。3.2能耗分析
项目涉及的公用工程主要是0.6MPa(G)的蒸汽,此外还有少量的循环水和工业用电。对比两种方案的水电气消耗,见表4。
表4公用工程消耗分析
由表4可知,蒸发法采用二效蒸发,蒸汽用量为0.66∥h,比汽提法多用65%。此外,蒸发法的用电量为13.9kw,也远高于汽提法。这主要是由于蒸发法耗电设备多,除泵以外还有增稠器、离心机、引风机等,而汽提法仅为4台电机功率为1.1kw的泵。在用水消耗方面,汽提法比蒸发法每小时多用6.92t循环水和1.35t新鲜水。但综合来看,由于蒸汽是主要的公用工程消耗,故对比蒸发法,汽提法相对节能。
4经济性分析
根据目前市场行情和项目情况,确定了原料、公用工程及产品的价格,见表5。
表5原料、公用工程及产品价格表
(影t)
项目价格
项目价格
o.6MPaC蒸汽
150硫铵570l
I汕电
O.820们%氨水
1100循环水o.348wt%Na0H
750
新鲜水
4.3
依据对两种方案的经济性进行分析。其中,年经济效益按式(1)计算川。
肘=∑曰i×P‘一F一£,一c/_Il‘一・
‘
(1)
、’
式中,B、P、F、U、C和h分别为价格、年产量、年原料消耗、年公用工程消耗、年设备费及设备折旧年限(取10年)。为了便于计算,将
两种方案的管道、电气和仪表等费用按相同处
理。工厂年运行时间为8000h。4.1原料成本
汽提法采用48叭%的NaOH溶液处理硫酸
铵废水,年消耗2632t,约197.4万元。蒸发法则直接对废水进行蒸发浓缩,故原料成本为O。4.2公用工程消耗
根据表4中公用工程的消耗和表5中水电气的价格,计算得各公用工程的年消耗量和年费
6
a删CALENGINl强mNG
DESIGN
化工设计2010,20(5)
用,见表6。表6公用工程年消耗量和费用
蒸发法
汽提法
年消耗量嬲
年消耗量嬲
蒸汽5280
t
79.2
3200
t
48电
1.¨x105I确
8.8%
3.52×104k’rII2.816冷却水1.33×105t3.9741.88×lOj
t
5.635新鲜水
0
0
1.08×lojt
4.644
总计92.07万元61.09万元
由表6可知,蒸发法公用工程年消耗92.07万元,比汽提法多花费50%还多。可见,汽提法运行成本较低。4.3设备费
蒸发法和汽提法的设备费对比见表7。
表7设备费对比
(万元)
从表7中可知,汽提法的设备费一次性投入仅为30万元,不足蒸发法的1/3。可见,流程简单、设备少是汽提法优于蒸发法的重要原因之
一。不仅如此,汽提法设备维护费也较蒸发法少
很多。
4.4产品收益
在处理废水达标的前提下,蒸发法年产硫铵副产品1896t,按每吨硫铵价格570元(表5),约合108.07万元。汽提法年副产20叭%氨水2440t,约合268.4万元。因此,在满足处理废水目标的基础上,汽提法通过副产品的收益远高于蒸发法。4.5经济收益
+通过对两种方案的经济性分析,蒸发法处理
硫酸铵废水的年成本约为103.47万元。而汽提法由于增加了原料NaOH的消耗,故其成本高达260.75万元。此外,由于汽提法处理后的硫酸
钠废水还需污水处理厂再处理,其费用为1.5元
/t,因此其实际成本为262.35万元。
结合副产品的收益,综合各方案的投入及产出,由式(1)可得蒸发法和汽提法的年经济效
益分别为4.60万元、6.05万元。由此可得,两
种方案在处理废水满足排放要求的基础上,均能形成实际收益,取得了双重效果。但形成的年经济效益较低,且两种方案效益相近。在副产品利用方面,考虑到汽提法的副产氨水恰好为项目主工艺装置的原料,故无需考虑长期外售和贮存的问题,而蒸发法的副产硫铵则需作为化肥另寻销售渠道。因此,综合能耗、设备一次性投入及维护费用、经济效益和副产品利用等方面,汽提法是处理该项目中硫酸铵废水更为合理有效、经济性更好的方案。
5
结语
(1)通过采用蒸发法和汽提法处理硫酸铵
废水,使氨氮含量降低至200ppm,达到了处理
废水的目的,同时获得了硫铵或氨水的副产品,取得了双重效果。
(2)从产品和能耗两方面对两种方案进行了分析比较。汽提法是处理该项目中硫酸铵废水
更为合理有效的方案,推荐用于项目设计。
参考文献
l许延辉,马莹。胡卫红.沉淀法处理稀土生产过程中
氨氮废水的研究[J】.中国稀土学报,2005,23(12):
271—274.
2李海波,周康根.以改进的化学沉淀法处理硫酸铵废水
[J].污染防治技术,2007,20(6):24—27.
3文艳.吹脱解吸法去除焦化废水中氨氮的研究[D].
武汉:武汉科技大学。200r7.
4仝武刚.化学沉淀法预处理高浓度氨氮废水的研究
[D].长沙:湖南大学,2002.
5潘光弘.多效蒸发在利用氧化铁黑滤液生产硫酸铵工艺
中的应用研究[D].重庆:重庆大学,2008.
6钟理.詹怀字,D.0.H札化学沉淀法除去废水中的
氨氮及其反应的探讨[J].重庆环境科学,2000,22
(6):54—56.
7李国,贺高红,李样村,彭林.膜分离与吸收稳定
系统耦合脱除乙苯原料气中的丙烯[J】.石油化工。
2007。36(12):1255一1260.
(修改回稿2010.08—24)
2010,20(5)张尚会等氨气洗涤系统中硫酸铵废水的处理与研究
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夺,毽,氏&《鲂
矿技~可术一勺氐f92冷
摘要
氨气洗涤系统中硫酸铵废水的处理与研究
张尚会’
柴永峰刘新伟中国天辰工程有限公司天津300400
针对某项目氨气洗涤系统中产生的硫酸铵废水氨氮含量不达标的问题,拟采用蒸发法和汽提
法两种方案预处理废水,使氨氮含量降低至200ppm,满足污水处理厂进一步处理的水质要求。结果表明,蒸发法和汽提法均能达到处理废水的目的,同时可获得硫铵或氨水副产品。在此基础上,从产品和能耗两方面分析比较这两种方案,汽提法的经济性更好。
关键词
硫酸铵废水蒸发法汽提法
1概述
氨氮废水作为工业生产中的一种常见废水,目前的处理方法主要有物化法、生物法和化学法u'2J。随着环保要求和废水排放指标的日益严格,很多废水存在氨氮严重超标的情况【3J,因此,去除废水中的氨氮已成为很多行业污水处理上存在的主要问题之一L4J。
针对某项目氨气洗涤系统中产生的硫酸铵废水氨氮含量不达标的现状,采用蒸发法b1和汽提法【61预处理硫酸铵废水,使氨氮含量降低至200ppm,满足污水处理厂进一步处理的水质要
2工艺流程
本文研究某项目氨气洗涤系统中产生的硫酸
铵废水,其处理量为91lkg/h,温度和压力分别
为40℃和0.3MPa(G),组成见表l。
表l硫酸铵废水组成表
2.1蒸发法
蒸发法采用并流二效蒸发形式,其优点在于各效之间可不用泵输送溶液,减少了能耗和动设备的投入。硫酸铵溶液通过蒸发法将废水分为水和硫铵成品,达到了降低废水氨氮含量的目的,其工艺流程见图l。
求,并确定每种方案的操作条件及公用工程消
耗。在此基础上,从能耗和废水处理效果两个方
面对蒸发法和汽提法进行对比,并做了经济性分
析,选择相对合理经济的方案。
水
凝液泵
液
蒸发器
增稠器
\丫
离心机
L●一
冷却水空气
(NH4)2SO・产品
聂瓦哥c_残空气加热器1
图l
蒸发法处理硫酸铵废水工艺流程
・张尚会:工程师。2001年毕业于天津大学化工工程与工艺专业。主要从事化工工程工艺设计。联系电话:13820555765,
E—rnail:zha∞h@cntcG
cn。
4C珈EMICALENGI阳强R小『G
DESIGN
化工设计2010,20(5)
2.1.1蒸发单元
该单元的主要功能是通过蒸发部分水,提高
废水中硫酸铵的浓度,起到增浓废水的作用。
储存在硫酸铵储槽中的氨气洗涤系统废水,经硫酸铵溶液泵加压.送预热器加热后进一效蒸
双效蒸发获得的完成液通过后处理单元回收硫酸铵。
完成液经二效出料泵送增稠器,顶流返回硫
酸铵储槽循环。底流进离心机。经离心分离操作
形成的硫酸铵结晶进流化床干燥器,干燥后硫酸铵作为成品采出,夹带少量硫酸铵固体颗粒的热空气首先经旋风分离器提高硫酸铵的回收率。其次,进水浴除尘器,尾气由引风机放空,洗液经洗水泵排出。2.2汽提法
采用蒸汽汽提的方式将氨汽提至塔顶,经冷凝后部分作为产品氨水采出。同时将塔底溶液中氨氮含量降低至200ppm以下,从而达到对硫酸铵废水的预处理。对比蒸发法,该法大大降低了
发器的蒸发室。蒸汽从加热室壳侧进入,加热浓
缩硫酸铵废水。
由一效蒸发器形成的完成液,进二效蒸发器的蒸发室。加热蒸汽采用一效蒸发器的二次蒸汽,同时,一效蒸发器的完成液进二效时即成过热状态而立即自蒸发,可产生更多的二次蒸汽。经加热蒸发后,最终形成的完成液硫酸铵浓度为60叭%。
一效蒸发器的冷凝水在预热器中与原料液换热后回锅炉房,二效蒸发器的冷凝水与顶部生成的二次蒸汽冷凝后共同送凝液槽。2.1.2后处理单元
蒸汽的用量,降低了能耗,其工艺流程见图2。
图2汽提法处理硫酸铵废水工艺流程
储存在硫酸铵储槽中的26叭%的硫酸铵废水经硫酸铵溶液泵加压后与NaOH溶液在混合器中混合并发生反应,生成Na:SO。和氨水。反应后的溶液在进料换热器中加热至90℃后进蒸汽汽提塔。
泵加压至0.6MPa(G)后,与反应后的溶液在进料换热器换热后排出。
经过汽提塔汽提后,硫酸铵废水分成塔顶的20叭%的氨水产品和塔底的Na:So。溶液。其中Na:SO。溶液的氨氮含量小于200ppm。由于此类
蒸汽汽提塔塔顶冷凝器采用循环冷却水为冷
剂。塔底采用0.6MPa(G)的蒸汽汽提,氨汽提至塔顶并进塔顶冷凝器冷凝。经回流罐后由回
废水控制严格,氨氮含量≤20ppm才可以直接
排放。因此,塔底的Na:SO。溶液还需送污水处理厂采用生物法进一步处理。
流泵加压至0.7MPa(G),一部分冷却的氨水回
流至汽提塔,一部分以产品形式采出。采出的氨水浓度为20砒%。经氨水冷却器冷却后送回收氨水储罐。汽提塔塔底为硫酸钠水溶液,由塔底
综合两种方案,尽管蒸发法将硫酸铵废水分
成了硫铵产品和水,没有造成二次污染,很好解决了废水处理的问题。但对比汽提法,蒸发法不
仅蒸汽用量大,能耗高,而且设备多,费用高。
张尚会等氨气洗涤系统中硫酸铵废水的处理与研究
5
相反,汽提法则相对简化了流程,节约了成本,
降低了投资,但也存在处理不完善,仍需二次处
理的问题。因此,需对两种方案进行详细的结果分析和经济性比较。
3
结果分析
3.1产品分析
两种方案在废水处理过程中,均同时获得了副产品,即蒸发法的硫铵和汽提法的氨水。两种
方案的处理结果见表2和表3。
表2蒸发法产品分析
表3汽提法产品分析
由表2可知,硫酸铵废水经蒸发法处理后,不仅达到了对废水的处理要求,氨氮含量小于200ppm,而且排放水中基本不含氨氮,无需再送处理厂进一步处理。蒸发获得的硫酸铵浓度为
99.8wt%,作为副产品采出。尾气主要为空气
和少量水,无毒害物质,可直接排空。
由表3可知,汽提法将硫酸铵废水处理为Na:SO。溶液和氨水。其中,Na:So。溶液氨氮含量
为200ppm,满足了污水处理厂进一步处理的水质
要求。氨水浓度为20卅%,作为副产品采出。
无论是蒸发法还是汽提法,均能满足硫酸铵
废水的处理要求,故仍需对两种方案的经济性作
迸一步分析。3.2能耗分析
项目涉及的公用工程主要是0.6MPa(G)的蒸汽,此外还有少量的循环水和工业用电。对比两种方案的水电气消耗,见表4。
表4公用工程消耗分析
由表4可知,蒸发法采用二效蒸发,蒸汽用量为0.66∥h,比汽提法多用65%。此外,蒸发法的用电量为13.9kw,也远高于汽提法。这主要是由于蒸发法耗电设备多,除泵以外还有增稠器、离心机、引风机等,而汽提法仅为4台电机功率为1.1kw的泵。在用水消耗方面,汽提法比蒸发法每小时多用6.92t循环水和1.35t新鲜水。但综合来看,由于蒸汽是主要的公用工程消耗,故对比蒸发法,汽提法相对节能。
4经济性分析
根据目前市场行情和项目情况,确定了原料、公用工程及产品的价格,见表5。
表5原料、公用工程及产品价格表
(影t)
项目价格
项目价格
o.6MPaC蒸汽
150硫铵570l
I汕电
O.820们%氨水
1100循环水o.348wt%Na0H
750
新鲜水
4.3
依据对两种方案的经济性进行分析。其中,年经济效益按式(1)计算川。
肘=∑曰i×P‘一F一£,一c/_Il‘一・
‘
(1)
、’
式中,B、P、F、U、C和h分别为价格、年产量、年原料消耗、年公用工程消耗、年设备费及设备折旧年限(取10年)。为了便于计算,将
两种方案的管道、电气和仪表等费用按相同处
理。工厂年运行时间为8000h。4.1原料成本
汽提法采用48叭%的NaOH溶液处理硫酸
铵废水,年消耗2632t,约197.4万元。蒸发法则直接对废水进行蒸发浓缩,故原料成本为O。4.2公用工程消耗
根据表4中公用工程的消耗和表5中水电气的价格,计算得各公用工程的年消耗量和年费
6
a删CALENGINl强mNG
DESIGN
化工设计2010,20(5)
用,见表6。表6公用工程年消耗量和费用
蒸发法
汽提法
年消耗量嬲
年消耗量嬲
蒸汽5280
t
79.2
3200
t
48电
1.¨x105I确
8.8%
3.52×104k’rII2.816冷却水1.33×105t3.9741.88×lOj
t
5.635新鲜水
0
0
1.08×lojt
4.644
总计92.07万元61.09万元
由表6可知,蒸发法公用工程年消耗92.07万元,比汽提法多花费50%还多。可见,汽提法运行成本较低。4.3设备费
蒸发法和汽提法的设备费对比见表7。
表7设备费对比
(万元)
从表7中可知,汽提法的设备费一次性投入仅为30万元,不足蒸发法的1/3。可见,流程简单、设备少是汽提法优于蒸发法的重要原因之
一。不仅如此,汽提法设备维护费也较蒸发法少
很多。
4.4产品收益
在处理废水达标的前提下,蒸发法年产硫铵副产品1896t,按每吨硫铵价格570元(表5),约合108.07万元。汽提法年副产20叭%氨水2440t,约合268.4万元。因此,在满足处理废水目标的基础上,汽提法通过副产品的收益远高于蒸发法。4.5经济收益
+通过对两种方案的经济性分析,蒸发法处理
硫酸铵废水的年成本约为103.47万元。而汽提法由于增加了原料NaOH的消耗,故其成本高达260.75万元。此外,由于汽提法处理后的硫酸
钠废水还需污水处理厂再处理,其费用为1.5元
/t,因此其实际成本为262.35万元。
结合副产品的收益,综合各方案的投入及产出,由式(1)可得蒸发法和汽提法的年经济效
益分别为4.60万元、6.05万元。由此可得,两
种方案在处理废水满足排放要求的基础上,均能形成实际收益,取得了双重效果。但形成的年经济效益较低,且两种方案效益相近。在副产品利用方面,考虑到汽提法的副产氨水恰好为项目主工艺装置的原料,故无需考虑长期外售和贮存的问题,而蒸发法的副产硫铵则需作为化肥另寻销售渠道。因此,综合能耗、设备一次性投入及维护费用、经济效益和副产品利用等方面,汽提法是处理该项目中硫酸铵废水更为合理有效、经济性更好的方案。
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结语
(1)通过采用蒸发法和汽提法处理硫酸铵
废水,使氨氮含量降低至200ppm,达到了处理
废水的目的,同时获得了硫铵或氨水的副产品,取得了双重效果。
(2)从产品和能耗两方面对两种方案进行了分析比较。汽提法是处理该项目中硫酸铵废水
更为合理有效的方案,推荐用于项目设计。
参考文献
l许延辉,马莹。胡卫红.沉淀法处理稀土生产过程中
氨氮废水的研究[J】.中国稀土学报,2005,23(12):
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[J].污染防治技术,2007,20(6):24—27.
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武汉:武汉科技大学。200r7.
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[D].长沙:湖南大学,2002.
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6钟理.詹怀字,D.0.H札化学沉淀法除去废水中的
氨氮及其反应的探讨[J].重庆环境科学,2000,22
(6):54—56.
7李国,贺高红,李样村,彭林.膜分离与吸收稳定
系统耦合脱除乙苯原料气中的丙烯[J】.石油化工。
2007。36(12):1255一1260.
(修改回稿2010.08—24)